低温液体气化器三氧化硫进入150度合成塔为什么不气化

如何把钢瓶中的液体三氧化硫气化成气体导出?_百度知道
如何把钢瓶中的液体三氧化硫气化成气体导出?
将钢瓶放在50——70℃的温水中即可
你有没有做过气相三氧化硫的磺化?我想向你请教下
请问下在使用三氧化硫时需要注意哪些问题?
尽量避免遇到水,否则会生成酸雾,并腐蚀物体和人的呼吸道
采纳率:30%
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《液体三氧化硫密度》日期:
硫 工业酸1
99 2年第2期液体 三
硫 化 的 业工 化生
李产琳 王树 兰 吉(化 公
司 料 厂 )染,··········2 含 %0游 离 5 0体 去精送馏5 、、。,的发 烟硫 酸 过 加通热 蒸发 ,生 产5
08气体 和 含
离5 .0。8的 发 硫 酸烟。 ,。053气凝冷制 得,纯 净
的体液 S O 。f 含15
%离 5 游0的发 烟硫酸
回 制返酸系 统 为了
善改 液体 确以保 统系的
5的稳性定 0安。全在产品中加
制的 稳 定药 剂 设计了 专
置取和样 装置密整 个 闭统 系设有 伴都或热 温保泛
应 用 于 生 地产实践中 。但
于由应 用技 术
和、概述 液 体三 氧化
一 为种磺 化 剂 越
来 越广 月 运贮手 段 的
制限。,叫体 液 氧化三硫
化生”产 尚 普 不遍据
解了目 仅前有
上 海 硫 厂 大酸闷 卜 确 咖门卜 咖
卜 吻 .l `,均心·心二川 脚卜吻. 帅.卜心 叫卜明..今闷 川l 卜月. 心口闷卜 .”吻 咱J.,, 」 咖卜 司 心月 ,
门 吻j. 砌,司吵, 必.叫卜卜 . 今 二 闷叻
.J峭 一命 l. ,中.. l呻”巾,卜叫 哈卜.叫肠, ,,哈卜川·,.吻
心J月·.卜.a. 艺工过
程 简单,、流 ,短程。,省
掉了高温 、还原 工序 克 服了 火 法
生产 作操 环
恶境 劣, 投资高b.生产费 用
缺的点 能 低耗,, 反 应快操作 稳定,,对 矿种,适 应性强上 。浸锰
率出高。,一般稳
原性 好所能
还用 原剂 价
易 廉得有机
离分方法 简 单 同相,矿 制 硫
酸 锰 艺 工矿与制
酸硫 锌工艺 基 本 个 整工 艺过 程 中 的除
、铁除硅、发蒸,浓缩 废三处理 、冷却
晶,结离心 、甩 工艺 干全 一完 样。。 工艺
条 件 也基
本相 同以通用:酸 浸过 程 设 备 全完 可只是 工
艺方 不配 同。矿但 制 硫
酸,矿 制 硫锰酸
对 环 境 影 的响程
度为大 渣于
渣气盐 、工 艺增加
工 序化 硫 制酸锌 工
艺产生 装 置经分,析 认为 矿,。 气 于大水,。废渣 由 浸出
渣、、氧化增在 设
加 温熟化 工,金 属重渣组 成、 主要 含有
铁钙的 氢氧o.艺 设备 后,完 全
制 硫 酸矿锰 工
要 求艺,化物、硫 盐酸,二氧化 硅 及 微 量 的
偏 亚砷 铁。 目前我 们 正 在进
行 方 此面 试 的 验研 究否是钙
属,每 吨产 排品
渣湿。 7t一 套生
酸 锌酸,锰又 生 产可 硫,左右可 采取 防
堆 放山 ,,废 气 在是。 其技
标 是 否 佳较。还 有 待于反
和 应浓 缩过程 中 生产艺上 可 用采抽 风罩
排,5含少有 量 酸 雾,工。进 一 探 步讨此外, 却冷洗涤
后排 放 在 验 试中,除硅过 程 置 于 除
金重。整个
的水取采封 闭 循
环不外属 之后滤,,这 样不 利于 除硅以 前
液 过出因 此无 废 产生水。 成锰造浸 液流出失 ,果如 将 除 硅操 移作, 置于除 铁 之前既
有 于 利以后的
序工 滤,过。讨论 意 见试 验 结 表 明果,又 利
时 的余 热
技 艺 术可:且在
序中可,进 一步 清
除余硅 这 样 改动工 艺路线
更 为行,经 济 理合,有下以 几 个 特点合理。硫酸
司 化 肥及厂
司公 染 料厂
拥 有液 体三 定稳性 c.年第期。,所 以 在 艺 上工通 过 精 馏 加
制取 液 休得三 氧 化
。硫 气化 的硫生 产
装 置吨。。 总生产年 能力 五
千多 ℃,用冷凝
冷器 凝体气三 氧 化硫 熔点 ,沸点4 .7℃液,d.液 体三
和 稳定 剂 的 加态 温 度
三 小氧化硫
的 量定稳剂
过程艺a.。另
外 三 化硫氧
过 通 分水 ,入 子用待制 得
的液体 三 氧 化
罐贮内存 ,的 催 化作用 会
聚 合生,型 成 较变 难 熔 再。的先 事在罐 内加
入 稳 定剂。,即可
制 稳得从 而不 利 于 使用 。此因常、,定的 液
体三氧 化 硫常根
具 体据要 求 向
投中放 一定 ,我 厂 体 液三
化氧 硫 装 经 置 过 三 近 年 的 试中 生产产, , 以止 防 合聚,为 了得到稳 定 工
化业装 置 于
1年9,。5 正 式投月纯净
的 液态三 氧
硫化。原则
取 述 工下并一 次开车 成 功 生产
的 液 体,三 氧硫化产
就面 我 厂几年
来 的 践 实对液以
业 化。气 三体 氧 化
的硫 发 生,在 工 业最上0。三体 氧 化 硫
途径2 方为 的 便方 法 是
含将 02 游%5离 酸 加 热蒸发b.: 发的烟硫 制得
化硫,气体 三
的 精硫制,由于蒸 发
过艺工 过程
我 液体厂 三
化氧 硫工 艺
程流如 图 程 ,操
作 条 件 的波动制得
的气体 三 氧
而 响影纯 度和 1所示。能含 有
可 些 性 溶 的质杂在 三 氧 化硫 蒸 发 器内
游离 三氧 化1 车装软管 工图7..13.液 体三 氧化 硫 生产
流程 图精 馏塔 4 50.气煤 沪.250:蒸 发器8 取样 器.5冷凝 器弓
5 0。受 槽.6.稳定剂罐稳
定 剂量 计罐, 的 硫发烟硫
被加 酸 热 蒸纯出三
化 硫 氧 体 气 % 蒸发5器
酸 的回 游离
三氧 化 硫 浓
,器。,在塔顶 , 冷用凝
体 三 液氧 化。硫 作为回 流 液 在 塔底 含 杂 质
回 硫放,我 选 用厂
的蒸发 器 是
煤 加气 热的膜 式
的 产大 系统 中 去 在 0 ~ 6 9 0℃冷凝 ,,。精 馏
釜塔 内温度 控制 。利 用蒸
口 的 温酸 来度
控 含制2 0
%, 顶塔气 体 出 口 温 度 高 于4 5 ℃, 游 离三氧 化
硫烟发 硫酸的 加 入 量 从 控而制 由, 精 馏塔 来
三 的 氧 化 硫 体在 冷气 凝
酸 离 游 三 氧化 硫浓度
低 不 于15
这%样 可。 液 体 三氧化 硫一
部份去 馏精塔 。一另保 证
蒸 的 出三 氧化硫 质 量
寿命分 去部受
槽定。剂在
三 化氧硫 进
入 槽前受加
稳入,出 蒸
器 发的气 体
化硫氧 进 入 馏 精塔,冷
凝 器一 般有
两种 却冷形 式 风即冷 硫 酸工 和业水 。冷9 9 21年第2期,风
冷 的优 点在 于
,,三 氧化。气 硫体
口。硫 泄漏
会不造 成较
失冷凝效 率低,。但由 产于品 交
量质分 析 ,风 不 易 冷控制
冷凝 温 度 式
求较高 、。冷水所 以
了置 分 析取
线 的 负 中 压个一 样 器。取。 我们利用
,三缺 点则 正 与之
相反 此 外制,在管
取 样 操器作十
分方便。 并保 氧 三化硫 冷 凝 量
可由进 冷 凝 器 的 冷 却 水温 度 及
流 量来控 制
了取样 场 无现三
氧化 硫 烟
雾见图 2。样 取器结 构 ,水 温控
在制 30 ℃
左 为右,取样
法方 是,,,
在装 完三 氧 化
槽车硫使水 , 温 高则过三 氧 化
低。温度过后
打 负压开阀 抽 取 管 残内 余三 氧
硫 量 流 波 动 时发 易 结 晶生 取样
器内部呈 负 压
硫样 液,堵 管 事故 体气,准备 好
吸 旋 管取开
, 样 密孔 封
)吸 三氧 取化 后盖 上然密盖封,为了
时 及 出三排 化 氧 硫气 体的 中不凝
设 应 排置气
阀。, 待 线 内残 余 三管。排气 阀开
的启氧 。 硫化抽 净后关
死 压负阀 大
氧化 三硫的
收 率也 有
影响在 整 个 生产 系统 中
经热预。 、我
加 由了封密盐, 凡有 三 氧化硫 气 体 、积的设存 。管备线,、阀门都应加 伴
热 和 保管温在开
前车 个 系统整应, 车 停 后 应伴向管 通
入 汽 蒸 以 可 能 地尽减 少
三氧化 硫 在 设
的 积 方存,/卜/便 检修。在运行过
程中 ,,三氧化硫 排
管 气,线应 有 汽蒸伴
热液体 三氧 化 硫 管线 及 贮
则否 会 影也响 三 。根据温
硫的 化率收。图2 取 样器简图 。 液三 氧体化硫 的
难困成事故。 因为三 , 化 公吉
的三氧 化硫 稳
于剂 稳定 该剂易燃
体 有害,由化 氧硫的
环 污 染境 气抽 管线,或造。所贮以 此 因 装车 排 在气 管 上 应设有 负
处 理管 内 残余 的三
氧 化硫。存
和添 加 都成了
题计 了 密闭加药
药剂 液,同密闭
我们 自行 去设3时
负 压 也 会给 装
带 来方车便 抽出
的 三氧 化原 理 图如示所压阀。戈 卜”犷\”诬犷耻l鲤 全
一 /一 ~一排气气图 加 稳3 定剂 示 图a意 加 时 先药将
罐用02一 。 3
加 到液所要求
的 后 关量闭 入
口阀 , 打加开氮气 加压 平 衡阀 ,,打
开稳 定剂 贮罐 上
药 液 出口 阀 ,,阀药、阀,将药加
打 开 三 氧 化别
硫受 槽放 空阀
及 定 剂稳视 盅 平 衡阀整 加 个药过 程
毕完,。稳 剂定贮 慢缓 开打视 盅
口洲将罐上
以可 动以 不 后 每次加药仅 操作 硫工酸 业视盅 的 三个门阀可即设 备简
主的要 生 产设
有备:。99 第年期,蒸汽 阀 外片三氧、 。,所 有阀 门都选
材钢质,用聚
氟四 乙 烯 作压料法兰 采 用
聚 氟 乙 四 烯垫设, 安 装 备完 毕 后试
漏化硫 系 统 经过 严
的 施 格 成功工,4 检查 密 气性。,因 化 硫 蒸发器。等、煤气 、炉、三 氧 硫化 馏 精塔、三为 生 产中
特别难 处 理 、我 三厂
一氧次 开车 氧 化硫
膜 化式2硫0三 氧 硫化 受槽,稳 定 剂罐 检查其, 三 氧化 中硫 发蒸器
气 同 炉 我生无 厂一处
漏泄。发 烟 酸 所 用设备 一 样 。, 蒸发器 为 平底
小结 及 今后打 算 三氧 化
硫 装置投 运
后3,, 用 煤 加热气2
在 酸锅 内 没有
滞流。第一 个
产实 践 :。这 样 可保 其证使 用
寿 命m酸蒸
发面 积仅 为 如
率,减少能 耗 。, 我 们认 为
个 途径其一是严 格 三 氧 化硫
高产品 质 量 而 控制
馏精塔 出 口及 冷 凝 液 温 度
高 过则 增 加冷
凝器负荷在不 高 于 4
℃0为宜 门阀的开启度。
。 馏 塔出 精口,置设不的用。。 如果 对产 品
质 量要求 不
省去, 温度 过 会减低少
的三 氧 化 硫
塔 上 由部的 填 料
段下及部 的 塔
塔 釜 釜有外
蛇管 热伴,冷 凝器
度 应控 温制组成,填料
。保其二 是
控 排制气 管, 温伴 管以防
三氧 硫 冻 结化由 于
三 化 硫 氧气体 中
化 氧硫 冷凝 器 是
整装 个置的
关键 设 少 地含 有 不 凝性 气体如
不果 排,气终 最会,备设 计,上 除
了考虑 足 够
积外,还造 。 成收
不 断降率 低,如但
过大 则,应 考虑
操 作及堵 塞处
理方 便 的进出
要尽可 能小差, 外 另冷 却 介质造
三 的 氧 化 排硫放
响影 收率 液 增长面情 况调节 排气
叫。这样 才 能保 证没所、以 应 参
精 馏 塔 出 考口温
硫 槽其 受三是 调 节好
各, 备 稳 定的 作操。 氧三
化 受硫 槽 在
计 上设 主 要 考虑保
加及 方药便结 构,。 设备及
管 线 的伴 热温
槽 件 度 管 热运行
过高加 ;。例如三 氧化 硫 受,我 厂 用 立采
式 圆 底 头封_,, 则三
则 增 成二造下 封部 头为焊
接,、上为部 法兰 连接 、。 。三
线 热 伴 度温 过高 。下部设 三氧 化硫
出口 药·1上 设部置
口气加 蒸次发
失损耗,口4m 温度 计
口及视 镜 “ ,设 备总容 积,为 了 进一步 降 低 液
统的 能 同时增加 6
% 发 5 烟硫 酸生
二氧,台倒用 卧式两、 。。稳 定 罐 剂设计
受 压 容 器l m3 ,容积、硫 化的总收率
% 5烟发。上
设部 稳 定 剂 有 出进 口。压力 接表 口 放 口 及 氦空 进 口气,— 氧 硫 化冷
例,液 体三 氧 化 硫
合 流 联即程将,三 % 烟发 硫酸吸 收
系个统 中的 设
均备 设有 伴 管
保温,伴 未让
三 氧化的 在硫冷
中 器冷凝 下 管 内通 以 热水
管, 保 以 证所 温 需。度。系统
的中而 蒸 发 则器 可 共 用提 高能 量利
率用。这 样即
管 气 线和 液体三 氧
化 硫管线都 加
防以 三 氧化止
硫 晶结发烟硫
收塔 的 流 量
品产 的比 ,系 统中
水 除 阀及酸硫工业 1929年 第 2n期a.6 3 re e.tr 、t ioo s 1aeil·(ut at ieooi一之y pas之 e e让ntd一e }tor sf e an
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etw e ne te卜 entar hyeagm
1 几。l1a iotn
硫磷设计与粉体工程?30?SP&BMHRELATEDENGINEERING          2006年第2期液体三氧化硫的生产工艺陈 华(中国石化集团南化设计院,江苏南京 210048)  摘 要:阐述了液体三氧化硫的物化性质、生产工艺、产品质量标准、工艺参数控制及操作要求等,并对液体三氧化硫装置的技术决策进行了探讨。指出液体三氧化硫是比普通发烟硫酸更为有效的磺化剂,是制取高浓度发烟硫酸和氯磺酸的中间产品,具有广阔的市场前景。关键词:液体三氧化硫;生产工艺;安全技术中图分类号:TQ111.1  文献标识码:B  文章编号:06)02-0030-041 概述石油化学工业的磺化反应需要大量的三氧化硫,目前国内有些企业采用w(SO3)=20%或(SO3)=65%(游离),如果用三氧,,降低生产成本,其废硫酸量将大大减少。这样既节约硫酸,又减少了被废硫酸带走的有机磺酸的损失,还可以减少运输量。而且由于废硫酸量的减少,有利于环境保护。所以用液体三氧化硫来代替发烟硫酸参与磺化反应对促进技术水平、经济效益和环境效益的提高均有积极的意义。液体三氧化硫主要用于制取高浓度的发烟硫酸和氯磺酸。当前,国内大量三氧化硫用于制造烷基苯磺酸钠、磺化润滑油制造白油以及生物制药等。可以预料,液体三氧化硫的用途将不断扩大,具有广阔的市场前景。本文对液体三氧化硫装置的生产工艺技术进行论述的同时,结合实际生产运行情况,对。1、SO3的物理性质三氧化硫有气、液、固三态,有4种聚合体———γ-SO3、α-SO3、β-SO3和δ-SO3,其中γ-SO3是惟一在常温下呈液态的聚合体,是工业上有使用价值的液态SO3。气态SO3是单分子的。固态SO3的结构十分复杂,已知有三种变型态。液体三氧化硫又名硫酸酐,是无色透明油状液体,工业品有时略带棕色,有强烈的刺激性臭味。有β和γ型。三种同素异形体,α、25℃时的液态SO3密度为1902.3kg/m;101.325kPa时沸点为44.8℃;凝固点γ型为16.8832、建议(1)应定期对内旋风进行检查和检修,保证内β型为32.5℃、α型为62.3℃;热容为3.22kJ/℃、2](kg?K);稀释热为2110kJ/kg[1、。在t=15~100℃温度范围内,液体SO3密度(ρ)与温度(t)的大致关系如下:ρ=1.t-0.2、SO3的化学性质旋风料腿无堵塞,且达到料封的理想状态。(2)加强内旋风各部位的测压和检漏工作,保证内旋风处在稳定状况下工作。作者简介:范科飞(1971-),男,江苏句容人,机械工程师,工程硕士,一级注册建造师,高级项目经理,从事设备管理和工程管理。(收稿日期:)在化学作用上三种类型均相同,但γ型的化学活性最强,α型最弱,它们都易溶于浓硫酸,可用作强氧化剂,化学性质与硫酸相同,并可同水发生剧烈反应而成为硫酸,同时产生大量的热。(1)加热则分解为SO2和O2,因而是氧化剂。(2)溶于水变成硫酸,此时发生大量的热SO3+H2O=H2SO4+89.18kJ2006年第2期           ?31?陈 华1液体三氧化硫的生产工艺  (3)同氯化氢反应生成氯磺酸SO3+HCl=HSO3Cl(4)同氨反应生成氨基磺酸SO3+NH3=NH2SO3H(5)同磷化物合成为3P2O4?2SO3,接着分解为P2O5和SO2。置的发烟硫酸系统的生产串成一体,将部分未冷却的发烟硫酸直接送入液体三氧化硫生产系统,其生产工艺同发烟硫酸法。此法的优点是充分利用了发烟硫酸的生成热。3、硫磺法焚烧硫磺,经氧化生成气体SO3,然后冷凝得到液体三氧化硫,此法工艺、设备都较复杂。3.2 三氧化硫的主要生产工艺流程简述另外,三氧化硫会通过水分子的催化作用,大大加速SO3的聚合过程,且聚合发生变型,生成难熔的结晶体。因此,生产中应根据具体要求向液体三氧化硫中投加一定量的稳定剂,以防止聚合。2.2 发烟硫酸沸点、饱和蒸汽压[1]发烟硫酸的沸点和饱和蒸汽压见表1。由表1数据可知,原料发烟硫酸的浓度以下描述的是具有代表性的联合法。液体三氧化硫装置的生产工艺由以下两部分组成:w(SO3)≈30%发烟硫酸制取和液体三氧化硫制取。其工艺流程见图1。越高,沸点就越低,则蒸发SO3的能耗也就越低,而得到的气态SO3纯度就越高、硫酸含量越低,液化后的液体SO3就越稳定。通常,硫酸厂进转化器炉气的φ(SO2)=7.0%~9.5%,所产发烟硫酸的浓度受SO3,其w(SO3)()此时仍含硫酸0.上液体SO3无法避免的。因此要得到十分稳定不含固体的液体SO3产品是不可能的。3 液体三氧化硫生产3.1 三氧化硫的生产方法1、发烟硫酸法  图1 液体SO3生产工艺流程示意加热发烟硫酸,将溶解的SO3蒸发解吸,制得气体SO3,经冷凝得液体SO3。H2SO4?SO32、联合法H2SO4+SO3↑如果硫酸生产规模较小,且要产发烟硫酸,就不可能利用转化气作为热源,可改用饱和蒸汽作为蒸发热源。1、发烟硫酸的生产工艺来自转化系统的转化气,在经过冷热换热器换热后,送入SO3蒸发器利用间接换热来蒸发30%发烟硫酸中的SO3,SO3蒸发器壳程出口的转化气被冷却至180~190℃,然后将其中部分送入发烟硫酸吸收塔,用30%发烟硫酸吸收转化气中剩余的SO3,经过30%发烟硫酸吸收塔吸收后的气体,被送入第一吸收塔气体进口再回到硫酸生产系统。发烟硫酸吸收塔出塔循环酸浓度由于吸收了SO3而增浓,为了维持循环酸的浓度,需向发烟硫酸循环槽加入SO3蒸发器管程出口的20%发烟硫酸,此法是把液体三氧化硫的生产与接触法硫酸装表1 发烟硫酸的沸点和饱和蒸汽压w(SO3)(游离)/115%20%25%30%35%40%沸点/℃[**************]99饱和蒸汽压/PaSO[***********][***********]0H2SO..867H2O0.—————硫磷设计与粉体工程?32?SP&BMHRELATEDENGINEERING          2006年第2期以维持其浓度不变。再由发烟硫酸循环泵送至发烟硫酸冷却器壳程冷却降低温度后,部分返回发烟硫酸吸收塔,从塔顶喷淋吸收三氧化硫。2、液体三氧化硫的生产工艺由发烟硫酸循环泵出口设一支管将30%发烟硫酸送至高位槽,然后流入发烟硫酸预热器壳程,与由SO3蒸发器管程出口进入发烟硫酸预热器管程的20%发烟硫酸进行热交换,将其加热到约120℃后3、SO3冷凝器气体进口温度液体出口温度液体出口w(SO3)146~150℃≈40℃100%4 液体三氧化硫装置的主要设备特点4.1 SO3蒸发器[3]进入SO3蒸发器管程进口,SO3蒸发器用转化系统出口的转化气(或0.8MPa的饱和蒸汽)加热,蒸发出100%气态三氧化硫。当产液体SO3时,100%SO3气体送入SO3冷凝器管程,用空气或水进行冷却制得液体三氧化硫。亦可用酸冷却器使用过的温水冷却。SO3冷凝器出口的液体SO3(成品)送至液体SO3贮罐贮存。根据液体三氧化硫结晶温度高的特点,整个冷凝、贮存、包装作业需安置在35~40℃的厂房内进行,并适当考虑采暖,以防止冻结为固态的三氧化硫堵塞管道和设备瓶,残液大都已凝成固体,65冻后,车时,有SO3,SO3吸收器用w(H2SO4)=98%的硫酸吸收排气中的SO3。3.3 液体三氧化硫的产品标准在我国有运行经验的SO3蒸发器型式有降膜式蒸发器和卧式管壳式蒸发器两种。降膜式蒸发器属于立式管壳式换热器。要求w(SO3)=25%~30%的发烟硫酸能均匀分配到每根管子上,酸液沿管内壁形成液膜均匀向下流动,由壳程热的转化气并流加热。为了避免一些管子进酸量少,发烟硫酸过度蒸发,局部酸浓度过低造成这些管子受到腐蚀,蒸发器需设置多个进酸口和挡酸板,每根管子上设液体。为了防止发烟硫酸在,53冷凝器的结构为立式管壳式,壳程用空气或水冷却,管程使三氧化硫气体冷凝为液体。从传热角度考虑,因管内介质有相变化,管外用水冷却的总传热系数比空气冷却高得多。在该垂直逆流式冷凝器中,特别要防止发生液泛现象,为此应保证操作气速低于液泛气速。4.3 发烟硫酸冷却器目前,液体三氧化硫尚无国家产品标准,仅有液体三氧化硫产品的相关企业标准。有代表性的工业液体三氧化硫产品优级品的指标如下:w(SO3)          ≥99.5%灰分含量w(Fe)色泽3.4 主要工艺控制参数1、发烟硫酸吸收塔≤0.04%≤0.03%无色透明发烟硫酸冷却器采用固定管壳式结构,壳程走酸、管程走水。冷却介质用工业循环冷却水。该酸冷却器的主材质是304不锈钢,具有设备紧凑,占地面积小,不易发生泄漏,操作方便,运行安全可靠,维修量少等优点。4.4 发烟硫酸吸收塔目前,大多数硫酸厂用填料塔作为发烟硫酸吸收塔,其内部结构与硫酸装置的干燥(吸收)塔相似。塔内分酸装置采用低铬铸铁或合金铸铁的管式分酸器,分酸点20~27个/平方米,有上喷式和下喷式两种。塔内填料多选用50mm的矩鞍填料或阶梯环填料,其高度约4.5m;填料的支撑结构有条梁支承和球拱支承,开孔率都在50%以上。因为发烟硫酸吸收塔出口气体又回到硫酸装置的吸收系统,故在其塔顶需有除雾设施。液体进口温度液体进口w(SO3)(游离)气体进口φ(SO2)SO3吸收率2、三氧化硫蒸发器45℃30%7.0%~9.5%50%110℃30%146~150℃20%160℃100%液体进口温度液体进口w(SO3)(游离)液体出口温度液体出口w(SO3)(游离)气体出口温度气体出口φ(SO3)5 液体三氧化硫装置的安全卫生措施液体三氧化硫生产装置是一个有毒和腐蚀的生2006年第2期           ?33?陈 华1液体三氧化硫的生产工艺产场所,按工业企业设计卫生标准(TJ36-97)要3求,车间内空气中SO3最高允许浓度为2mg/m,在设计和生产中都要极其重视工业卫生和劳动安全;设备的选型,材料的选择均需要满足工艺及介质的要求;设备制造及施工要按规范进行;生产过程要加强设备和管道的日常维修保养,以防止液体三氧化硫的跑、冒、滴、漏,同时应采取以下一些措施。1、液体三氧化硫装置生产厂房耐火等级为二可避免产生这种现象,使用效果亦很好。因此,在SO3蒸发器设备选型时要全面论证决定。2、SO3冷凝器采用空气冷却,夏季难以生产合级,厂房必须设两个以上出口,以便必要时随时撤离。厂房内要加强气防措施,必须设置一个气防柜。2、三氧化硫是无色、有刺激性的气体,是很强的氧化剂。三氧化硫与空气中的水蒸气生成酸雾,使人呼吸困难,刺激人体眼睛和皮肤。所以,直接灌装和运送液体三氧化硫人员必须穿戴齐全防毒面具、防护眼镜等个人防护用品。3、液体三氧化硫装置的泵及分析取样罐等附近,应设置紧急水冲洗装置。4、液体三氧化硫、发烟硫酸的生产设备及管道格的液体三氧化硫产品。改为用循环冷却水冷却后,可避免上述情况的发生,但对设备的材质及制造要求更高,因万一泄漏,液体三氧化硫与水混合会引起爆炸。所以,要权衡其得失。3、为了节省蒸发器的蒸汽消耗量(降低发烟硫酸的沸点),提高蒸发器进口的发烟硫酸浓度是主要措施之一,如发烟硫酸的w(SO3)由原来的30%提高至35%,可节省蒸汽约10%。4、液体三氧化硫接触到空气中的微量水分会凝聚为高熔点变型态,所以液体三氧化硫的灌装和贮存时,必须用经过干燥脱水的压缩空气置换贮罐内的湿空气,排气需洗涤,净化其中的SO3。5、,除维持(℃,需添加一些稳定剂。,以、三甲基氯硅烷及DM+DL+ET为多。这些稳定剂均能降低液体三氧化硫的结晶温度,添加量越多储藏期越长。实际使用时可根据稳定剂的种类和液体三氧化硫中硫酸的含量、储藏的温度及时间来决定添加量。6、液体三氧化硫装置在连续生产时,一定要加强采暖保温措施。一旦出现设备和管道堵塞时,处理十分困难。因此,在实际生产中不仅要考虑设备和工艺管道伴热保温;而且还要将易出现冻结的设备、管道、阀门等集中设置在厂房内,厂房内保持恒温(35~40℃)。此外,还要采取措施防止湿空气漏入液体三氧化硫生产、贮存、输送设备和管道内。7、目前,硫酸生产装置中填料塔的结构和材料有较大的进步,可以借鉴引用。参考文献:[1] 南京化学工业公司设计院,编.硫酸工艺设计手册[M].南京:在停车检修时,应将所有设备、释到不冒烟为止(,备进行检修。5、,首先打开罐顶人孔,通风和采光。罐外必须有人监护。6、检修人员检修酸泵、更换酸泵,操作人员分析硫酸取样时,必须穿戴好防护眼镜、胶手套、胶靴等个人防护用品。7、运送液体三氧化硫的车辆必须悬挂危险品标志———黄旗,运送液体三氧化硫的车辆不得通过闹市区,不要中途在公共场所停留。行车时间要尽可能避开上下班人流高峰时间。运送液体三氧化硫的车辆绝对禁止客货混装。8、灌装液体三氧化硫及运送液体三氧化硫的人员必须接受安全教育,考试合格方得上岗。6 液体三氧化硫装置技术决策的探讨根据液体三氧化硫装置的生产实践和体会,对液体三氧化硫装置的技术决策,提出下列几点建议供商榷。1、生产实践证明,采用降膜式蒸发器蒸发发烟硫酸,由于制造和安装的原因使酸液无法均匀分布到每根管子,并难以沿管内壁形成均匀而稳定的液膜,这样部分管内发烟硫酸过度蒸发,局部酸浓度过低,造成该管子受到腐蚀。采用管壳式卧式蒸发器,硫酸工业科技情报中心站,、56.[2] (日)硫酸协会编辑委员会,编.硫酸手册[M].北京:化学工业出版社,1982:63.[3] 汤桂华,主编.硫酸[M].北京:化学工业出版社,、298、299.作者简介:陈 华(1968-),男,江苏江宁人,工程师,长期从事硫酸工艺设计工作。(收稿日期:)SP&BMHRELATEDENGINEERING BimonthlyTotalNo.71,No.22006;PublishedonMar.31,2006       (InitialIssueinDec.of1991)ABSTRACTSdomestic2made280kt/asuphuricacidproductionplantwithsulfur.Itissuggestedthatmoreeffortsshouldbemadeontheresearchoflowtemperatureheatrecoverytechnologyofthedryabsorptionsystem.Keywords: sulphuricacidproduction+large2domestic2summaryConverterOperationalAdjustmentinThe200kt/aSulphuricAcidProductionPlantwithSulfurJIANGHao(PhosphateFertilizerPlantofSINOPECNanjingChemicalIndustrialCo.,Ltd.,Nanjing210048,China)Abstract: Theconversionrateisamajorproductioncontrolparameterinthesulphuricacidproductionplantwithsulfur,andisoneofthekeyindicatorsofplantproductioneconomicsandadvance.Thisarticlehighlightstheconverteroperation,conversionrateateachsec2tionoftheconverter,overallconversionrateandstage2wisepressuredropinthe200kt/asulphuricacidproductionplantwithsulfur.Throughanalysisoftheinspectionresults,itoutlinesmainfactorswhichmayaffectconversionrateoftheconverter,andproposesmeas2urestoincreasetheconversionrate.Keywords: sulphuricacidproduction+summaryAnalysisofCauseforCycloneFailureinFluidizedBedandImprovementFANKe2fei(NanjingChemicalIndustryParkCo.,Ltd.,Nanjing210048,China)Abstract: Thisarticleanalyzesthecausesfortheperformancereductionofthethreeserialcycloneseparationsystemsinthenitroben2zenehydrogenationfluidizedbedreactor,whichhasproblemsduringtheoperation,suchasproductionloaddropandsignificantincreaseofcatalystloss.Throughcalculationwithempiricalformulaandverification,itproposesimprovementmeasuresandsuggestionsforstrengtheningmanagement,whichhasachievedsatisfactoryresults.Keywords: internalcyclone+measureProductionProcessforLSlfurrCHENHua(SINOPEC)Abstract: Thisarticleoutlinesthephysicalprrrocess,productqualitystandard,processparametercontrolandoperationalrequire.,sulfurdiscussesthetechnicaldecisionsfortheliquidsulfurtrioxideplant.Itisconsideredamoreeffectivesulfonatingagentthannormaloleum.Itisanintermediateproductformakinghighconcentratiandchlorosulfonicacid,andoffersremarkablemarketprospect.Keywords: safetytechnologyDesignHighlightsforSolidSulfurMeltingUnitZOUYu2shuang(SINOPECNanjingDesignInsitute,Nanjing210048,China)Abstract: Asthestorageandtransportationofliquidsulfurarerestricted,mostsulfuristransportedandstoredinsolidform.Thisarti2clehighlightstheprocessflow,equipmentarrangementandproductionfeaturesinthesolidsulfurmeltingunitduringsulphuricacidpro2ductionwithsulfur.Togetherwithproductionpractices,itproposesrelevantmeasurestoincreasetheproductioncapacity,reducelaborintensity,improvefinesulfurquality,reduceproductioncostandimproveproductionenvironment.Keywords: sulhighlightDesignofDilutedPhosphoricAcidSystemin300kt/aP2O5Large2scaleDomestic2madeWetPhosphoricAcidPlantZHAOYing(SINOPECNanjingDesignInsitute,Nanjing210048,China)Abstract: Thisarticlehighlightstheprocessfeature,equipmentselection,operationanddomesticmanufacturingofmainequipmentofthedilutedphosphoricacidsystemin300kt/aP2O5large2scaledomestic2madewetphosphoricacidplant.Allequipmentexceptthere2actoragitatorspeedreduceraredomestic2made,whichreducesthecost.Resultsofmorethanoneyearoperationindicatemainprocessfigureshavereachedthedesignrequirements.Keywords: wetphosphoricacidplant+large2dsummaryOverviewofTubularBeltConveyorANYue2feng(LuoyangYuxinMetallurgicalEquipmentCo.,Ltd.,Luoyang471000,China)Abstract: Thetubularbeltconveyorusesclosedconveyingmethod,whicheliminatesdisadvantagesingeneralbeltconveyors,suchassmallinclinationduringmaterialconveying,materialscattering,andpreventsthematerialfrombeingsubjecttowind,sunlightandrain,whichultimatelyguaranteesmaterialquality.Thisarticlehighlightstheconstructionandbasicparametersofthetubularbeltconveyorandthetechnicalrequirementsforconveyingbelt.Thedesignhighlightsforthewholemachinearediscusses.ItisconsideredthatthemachinewillbepromotedandappliedinChina.Keywords: beltconveyor+overview
第2 期 0251 年4
月究研开·发硫 酸 工
业ulShpurc icAd IndisutyNor . 2Ar.p,
2150氧化三 硫 -硫法磺生产液二体氧化硫刘学勤 (淄建龙博工有化限公, 山东淄博 司564124
)摘要 :介绍了 发用烟硫中酸 的S3O与硫磺 应反生成氧二化硫试验的况情 。据根验结试果设计采用体三氧液硫和化体液磺生硫液体 产SO 的2装, 置绍介了工其艺程流生产运行及况情
对三。氧硫化-
硫法磺产生体液 OS2与 常用他三种方法进其行比了, 对较生产本进成了分行 析生产。出液的 S体O2残
水分渣量质数分于小等或于 0.0 1 , 完%满全足各业对行体 液O2 的质S需量。求质量 数分于小等于 或0. 00% , 6键关:词生
产体二液化氧+硫三氧化硫硫磺验试行运中图分号类: Q1T5. 1 32文献标识码 B:文章编: 1号00 - (5)
02- 00 14
-50iquidLs luhuprdi xiodeprod utconib
sylupuh trrixoide ad nsluphu merhodtLUI iQnue x(Z ib Joailnno Cgemhialc C.o,Lt d .,Ziob,Shadnngo ,25414 ,Ch6in)a bAsrtat:cT heexp rimente f oS3 Oi fnuimgnsul hpruc aciidre acting iwhtthe
suphur tl poorucd eulshpu riodxid ei dssericedb.A
produe cilqiu dS2 bOy uisngl iqud iOS3 ad linqud siulpuh arccodinr gt oht teet sesrlustwa sbu lita,d pnrocse sadn rpouctdin oporetaio ni desscriebd .Lquidis luhpr udixoie drpoduec bdy usphlu rriotxidea n dsuphlu rmteoh is dompcrad eiwht het oteh three crmomn mothedso.Product ionco tss raean aylze.dThe
reiduesm sas rafcitnoof pro udtcl qiud iOS is2n o orm ehat n.00 60 a%dnthe
mssafra ction f mooistur eisno
more tahn0. 0 %1 fully,me tieg tnh eidusntrys dem'ad fnr ouaqilt.yK yew rdos p:orudtcon;iiqliu dsuplhur dioxid;euslhpr urtoixie;dslphur;uexperimnet生是保险 产液体二 氧 化 硫
的 途 较 为用 广 泛,粉 、亚 硫酸钠 亚、酸氢钠硫 、代硫酸钠、 硫亚硫酸 钠、焦硫 酰氯、氯 亚化砜等的要原主; 料在米湿法玉碾碎过程 为浸作泡液除玉去米皮,在 酒厂啤和葡萄酒 厂为作保鲜剂消毒和, 剂在浆纸造纸方面用和作漂白 。剂液二体化氧硫生的产方有法种, 多但内国采用 多最的仍是然氧纯法 柠檬酸钠、法和氨- 酸法
3等种[ 1]验室进行 ,根反应方程据:2SO式3 +S
?→SO3 2+Q, 反应物含量变 化、 反 应要确定反应适主的温合、度 颜物及反色应剧烈程度, 工为化生产装置的业建设 供基提数据。 础. 11试 验步骤1
)先取量定一的量浓高发度烟酸硫 再,取称一 定的量固体硫磺粉,末 将体硫磺粉末固入到发烟加硫酸中,
观在察同不度条温下的反件状应 。 2态 ) 相 取同浓
发烟硫 酸 于 2 个
锥 瓶形 。中 中其1
个做白空比试验对,另 1
加个入适量硫磺 。反应完成待测定 时2 种烟发硫酸质量的度浓,计算参 与反应 的O3 S硫磺及的量 。 )3 将反释放应的 SO2出及挥 的 S发3O 气烟通 观入察烟变化, 气时测同定装有 体硫磺的固应管,收稿反期日 20:14- 1 0
13-。 , 水收吸、法三氧 其他如 Ca sonv l可生再法、胺硫化 - 硫法等磺产方法国生鲜内采有用 。近几, 年着随浓高度发烟酸需求硫的剧急增加,液体
装促进液了 体SO 装置的3技改造。术当
产能置长增 ,前, 液体 OS 装3置的行更加运定可靠, 生稳产成大本 幅降,低为 体液氧三化 硫- 硫磺法生液体产 S2O的
成本低运行造创了件,条使此 种液体 S2 O装的置 设成建为能可。1试部分验氧化三 硫 -磺法硫产液体生SO
试2验分析在著实者简介 刘勤学: ,,男淄 博建化工龙有限司公高级工师程,m il: lqa从x硫事酸 生 产
作 工 电 。话:
6; uEe999 @61. c3o。m2 4应完成后气反体 中OS3 和硫雾酸的量含。1.
2试验仪器 材及料硫
酸 业工201 年5第 2 期1 m0n。i过通组多测定现在发 08℃ 以下 ,硫磺 入 加发烟硫到酸变中深为蓝,色 看到发能硫酸烟微小 内硫磺颗的粒, 没明有显反的现象应 当。渐加逐至 9热 0 ℃, 发时硫烟中酸的游 离S3 O硫磺与剧反应烈, 释放出氧二化硫体气 。2
)别分量取1 00m
L相试样的发烟硫酸到 2 同个烧杯内其。中1
个烧杯入加磺硫末,粉 另
1未 个硫磺加。 将 2烧杯个时放到同一同台浴锅中加 10水m n i反应后况情表见1 。
温,50 m2 L取样 瓶1 、 个00 m2 锥形瓶 L2 个、水银
20 5mL 杯 烧2个、 温度
2 计支 、水浴 锅 台、1导 气 1 套、管80
0L 烧m 杯 1、 装个有磺硫的反块应管 3支、
个、1真 空 1 台、泵 通橱 1 套风反及应高用浓 发度硫烟酸 1. 。 试验3据及数果 结 1 ) 在100 Lm发烟 酸硫中入加 0.3 g 硫磺
搅,表拌1 试样 1# # 2#12#
#1 22 #相温度情况下同烟硫发与硫酸磺应反情况硫磺加入 量
g/0 . 4未加 1
0. 未 加1 5 未. 加2 .0未 加2.
5未 加 应后反度温/
℃899 8 9 89 89
989反 应 % 后( wH S24 O , )03.14 31 0. 054 120.9 2 140. 08103 . 001 04 57.10 2 .7 201.466
01.1 60 103. 88反应 物颜色 黄色淡 微色 黄淡黄 微黄色 淡色黄色微 黄 色黄色淡微黄色
黄淡色微 色黄硫酸温度
/ 40 40℃6
07 070w( H2 O4 )S,
10%.64 5 061 .45 10.5 8 710.5 8 0.60
180. 54 .589
01. 5891##3)
持水浴锅保水温为 内010
2个同体相积的 锥形瓶各入 100量mL 发烟 硫, 同时酸各入 2.放5
硫g磺 ,口均用出橡塞密封胶用并玻管连接璃。表2 样 第一组 试第二组第三组
第组 第五四 经组应后 反%φ (S O )3,
. 051 0. 003 10. 03 5. 一个过有水浴经加热的固体硫磺反应管,
另外一 个直接放排, 别用真分泵采样空 1 min, 对5 SO 及酸雾 3含量进行取样析。对比数据见分表2
。体气S 3O与 体固硫磺反应的况 未经反情应 %φ (SO 3) ,
. 03 0. 16 4.04 7 .01
反经应后雾酸
g (·m -3) 2. 24
.058 2 . 8 20 .7 1. 60 未4反经酸应 雾 () / (ρg
-3m) 7. 26 6. 11 20.74 64 .6
142 56.22. 1业工设化与实计践计依设及据件条年作业时间 设 液计 体SO2装 置产能 2为0 t k/a ,2 2..1 原料序工体 S液O2 产装生设置以液计硫磺体液及 体O3 S为料,原根据 体硫液及磺体液SO 3 特的点 两,种料 原储的及罐辅的助道、 阀门管装均设置置伴热保,温有条 的件况下情储存装设置在暖置内更房有利于装 置的运。其行中液硫体磺采地下储用储存槽,
储槽内部在置设蒸盘汽管。用
0. 3M Pa蒸汽 提热 量,供蒸 冷凝汽进水入冷凝回收池,水 槽储部采用外复 合酸盐保温,硅 温保厚 度150m m,保 持硫的储磺为8
00 0h ,采液用体磺硫液体及SO 3 原为。料反应 压 力 0.为6 M a, 反应P温度为90 ℃
。2 .2 艺工程流 三化硫 -氧硫 磺法生液产 体S2 的O艺流工程见
图。1刘学 .勤氧化硫 -三 硫法生产液体磺二化氧硫43图1氧三化硫
-硫法磺产液生体 S2O工艺 程图流存温度在 301 ℃ 左右,液体硫 磺到厂采后自流卸 用车。液体 O3 采用地上储S罐存储, 过通置在设罐体 部的蛇外管进保行,温 蛇内为管4 0
℃左右的热,水罐 外体部设置 15 m0m厚 的复硅酸合保盐温材料 ,外最设置彩部板防水层。 钢体三氧化液采用氮 气硫做动力卸源, 自车车表面充槽氮入气 ,过通置设 在槽车底的部管道将体 液O3S压 入罐储内 液体。磺硫液体 S和O 3的输管送道及阀均门用采夹 套热的方式伴,内管有 接的焊部施分工暴时露在 野视范内围,包裹内管 的外层道断管开后与内管焊接
在,邻外管之相用间“U型 ”
管接。 搭液体硫磺和液体 S 3 O别用蒸汽及分热作水为热加源热 ,采用无确保内 管介质接触不汽及水。 为蒸 缝保道管施工 ,证液体SO3
热伴果效, 液体 S3O 罐的储温伴保管热每
30隔 m 置设路一、进 出水, 确保液体 口S3 O储存的温 度持 维在 0 4 左 右。℃
止 液 体硫
及 液磺 体 S3O在 装卸物料造时环境成污染,分别设 适置物合 料质的性 吸
装 置收对 储 罐
出 气的 体进
回行 。收 液体磺硫通立过式送入泵地下储,槽然后 再计量用 将液泵硫体磺送反应釜内。液体入 OS3也 同用样 量计从液泵 SO体3 罐储入送反釜。为应确保装置行 安全, 液体硫运磺及液三体氧化在送入硫应釜反位 置分别设的置1 个 逆阀。止2
2. 2 .反应序工硫 与磺SO3 的反 应设置为级两 ,液体磺与硫 液玻搪
体O3 在S搪玻璃应釜反的反内作为应一第,级 璃反釜表面应的 S3O气 体在体固硫反磺器应的反内搅 拌在轴 应为第级二采用。2
5 00台0 L搪玻璃 , 釜采正常密封的用础上, 基设加气氮罩以防釜止内的气 外溢影响操体环作。境 虑到考反应始温初度条 件,搪 璃玻反应釜的套夹送入层水, 热以加发热烟硫酸 至0℃ ,9 烟硫酸发液位的到达搅拌上部桨 01 m0 位m置。达到应需要反的初温度后始 ,照按算计 的比例向出应釜反内投入液 S体O3及液 硫磺体 。考 反虑釜夹套内的水温应终维始持在90℃ 左右,
因此 夹循环 套 采水用 软
, 并水过板通式热器换行进换热。系 统开前用蒸汽对工软水行进加升热 温,再 通 软水加过热反应内的釜物料。 常生正产用时环 冷却水循板经式换器热将反热应带走量。 换量热 大的通过小蒸汽流和量冷水流却量进行制 控 反。釜应面的 表SO 气3体及反生成应 S的2O气 体 时进同固体硫磺入应反。固体器磺硫的下床设部不置 钢锈箅板子及不钢锈筛网 ,筛网铺上 3? 0mm 左右 的固体硫磺。部此固体分磺硫为体液硫磺化后固粉 再碎到。得固硫体反应磺的器部下置硫设清磺口,理上 部设固 体磺硫添口及观加察口固。硫体磺反器内 应部设蛇置, 用管循软环水进行热,伴 保证应所反需温度 。反应外部器设置 501 m m复合厚酸硅保温盐材料, 并 置设彩板防钢水。层固硫体反应器磺出口设置 丝过滤器网, 用以过硫滤颗粒等固磺杂体。 质2. 2 . 冷凝及成3品序 工液体SO 2冷 凝采器用列式结构管 ,丝出过滤 网的器S O2 气进体冷入凝器壳程, 环循冷却水走管程。 凝冷下 的来液
进入计 量 罐
置 设 台2, 计自罐量流进入自体液S O 2罐储。 .2 . 24循 环工水序 液体S O3储罐保 所用温的热水自于来硫磺储存 备及液体设磺管硫保温用蒸汽道凝回收冷 , 用水低 蒸汽调节水压并保持温4
0℃左右 。 水循环热槽 的内热水热水经泵入送液体S 3 O储外罐围管蛇后 再,从蛇管返回热水 循环槽 。软水环循泵将水软内箱 热水送 入 板 的式 换热 器 ,经板式 热换器节调温水44硫 酸 工 业0215 年 第2期 后,送 反 入 釜应的 夹 套 内, 保
利 顺移 出。 反从釜应夹流套的出水进热固入体硫磺反器内 应蛇管, 自的管回蛇进流入软水箱。2. 3 生产运 情行况笔者 接触的
/a 采液用体氧三硫化-
磺硫生产液体 S法2 O置装于 0124 年初建投产成,
经改几造于 后014 2 年 3月份行正运。常产 达品到无色透明,
残质渣量分小于数等或 0.于0 60% , 分质 量分水数于小等或 0于 .10 ,% 全满足各行业完对液 体S2O的质 需求。量 由试验于所时用发的硫烟浓酸度不于反应 釜同的中烟发硫酸浓, 度反应现表出的差温大较 。 w (用H2 S O4) 为 1 5%0~
07% 1的发烟酸做试验硫时 三氧化,与硫磺硫应的反度温为90 ℃ 以上
实,在生 产际程中只需维过 70 持℃ 可就取得意满的效果 。 温当达到 9度 ℃0时 反剧应, 烈不控制易另。设计运 行外压力 0 .6 MaP,
实际运行程过控制反应中压力 .0 4 PMa即可 足满求。要多且腐性强蚀, 此因设对备的材要求较质。 如高 据柠檬根酸溶钠液的蚀特性, 腐与贫液接触的吸收富 、塔解吸塔、
解釜、吸预热 、 贫器冷却器、 液环循槽及配 的管套等均需采道用造相价对高的 较13L 甚至6 材。钛氧纯法艺工程与三氧流化硫-
硫法磺相比也 较短, 液体磺及硫体液SO
2的储罐存、液
冷装却均相同置,但其 烧燃、炉 锅炉及缩机的压造 价较三氧硫化-
硫法所磺用设备高要多很。3.
3 保 三环氧硫 化 硫磺法-工相对清艺洁 不,产生“ 废”三 和以难处理的副物产 而。檬酸柠钠法所贫用富2- 因液时间长循环, 其中的 O3 S子会离部氧分为化- S O 同2系时也统带会入酸硫。 雾两的共者同4
离 ,子 2- 2-富集后的
SO 4子会 离作用会造成SO4
子富离,集生成酸硫钠晶结塞管道堵及设备,因此需 要定外 撤期溶,液重 配置新新的溶液,而 部分此撤外酸性的溶液 难以理。 处 氨- 法酸产生过中程消大耗量 酸硫的时副同产大难以处理量硫的铵 酸 。3 4 能耗. 三氧硫化
硫磺法-电及蒸耗汽耗较消,低 生 过产程中有只立硫式泵、 硫磺磺液体及三氧硫化计 泵量、 环水循泵等设的运行备 ,汽主要用蒸开工过于 和程液硫磺体、 体三液化氧设硫的保温备。 而柠 酸檬钠需要消耗大量法蒸用于解汽, 流吸长程 耗电 量,。氨大
-法同酸样在工存艺流长程 耗电,量等 大题,问 同时因为硫酸铵晶结消耗会分部蒸。汽 氧纯法 的耗电量已高成业内为共, 识主消耗要制氧和 压缩机在运行方。面3.3 1三氧化硫-
磺硫与常用方法的法较比品质产 采量三用化氧硫 - 磺法生硫的液产 体S2 装置不O使用缩压,机因 没此油有品等质杂带产入,品产品 残渣含 低; 量同时装置所因用液 SO体 3液及体硫 磺含水量较低的, 产中品含水也较低量 。1)
产从品渣残含看,量柠 酸檬法、钠纯氧法及 氨
酸法装-置均设置需缩机压, 并采油用润滑压 机,缩 产中品油量可带到达0 . 5kg
/ h即便采用了;油无 润压滑缩,机也有
/ h带的油,量从 导致而产 残品质渣分数有时达不量 到0.006
的%指标要求[
]2。4成核算本三氧化 - 硫硫磺生法液产体 O2 的S本成见表 3 。表3 项目原
三化硫 氧-硫 磺法产液生 SO体2的成本
t 单耗 / (·t 0
.80 40.1 9 1 206 0 .50-12 ) 产从品水含量,看柠檬 酸钠及法氨
-酸法装 置设均置硫酸干塔燥于干燥用解或吸应反后的水份
,达到为较低产的含水量还品要置设度干深装 置。而纯燥法氧产工艺生会有有机燃烧生物的水成 带入份到品中。产 达到深度为处水理份目的,的装
置行运成本则相会较高。对3.
2投资由于 氧化三硫- 硫 磺生法工艺流产程短 液体 三,化氧及液硫体磺硫的料腐蚀物均较差性
除,应 反釜用了常采的搪规璃设玻备, 体液S O2 凝器和冷 装置等部零分件用选不了钢锈材外质,其 设余均备选 碳钢材用。质 氨 -法和柠檬酸酸法流钠长、 程设备)· t单价
元 9(5 102 001 . 80
.8 2001-)金额
. 81 61 0 01 20
058. 61液体硫 磺动 水力
电汽蒸人 员成本制 造费 合计用2 第 期0215年
4月硫 酸工 业
ulSphuicrA ci IndusdrtyNo.2 A r. p 2,01影5响法骤冷干砷效果收的因素新军李( 山恒邦冶东股炼有限公份, 山东烟司台2 4160 9) 摘 :要介 绍了山东邦冶恒炼司公法干冷骤砷收装的工艺 、 设置备及行运况情 。对针法骤冷收砷干工序中冷骤底部塔泥浆 、 出口管有堵路塞问题,等技 术人通员对过生原理 产 指、标素、 因备构造设选与型进行 算与分析计 ,提了针出对性解的决施 措 。键关词: 干 骤冷法 回砷收运行实
文章践编: 1号020
1-07 ( 50251
045 -0 04中图 类分: 号TF813 献文标识码:B Factos of irflnuneinc rgselt uo frdquyneceh dreovecingr rseanicL IinjXn u Sh(andno Hengbagg nSelmint Cog .,td. LY,atniaSha,dongn,2 64019 C,ihan) Asbtrct:aTechno lgy oe,uqipenmt and oepraitn oo the dryqfenchedu oclelcitn agsenir dceive in Shcanong Hedgbnna gmSetiln Cog. ,Ld.ta re dsceribd.e Accrdiongto t hep obrlemo
fth meduapp eairgn a thte ottbom o qfunechedt oewr ,bockale of gexort pipe ps,olutinostec hncial saft prfpooesd b ayanlyzngipr oducitno prnicipe ,linex dfactros, qeiumpentc ostnruticno na deslcteoi nalcucaltino.Key
wrdso d:yrproc se;squenc;arhsneicre cvoeyrpr;atcie我c金国矿精源分为简单资处理金易精、矿 含 砷金精和微矿细粒染浸型杂金复矿精 其。前者储 中低量,后 者储两丰富量 。生因产术的局限, 技含砷 金精矿微细粒浸与型染杂复精矿金未尚到得很好 开的发用。利 因,此研究
开、利发用元素多复杂 精矿金处
国黄 金 冶
切 需。要 着随属金冶炼业竞争的加剧, 行山东恒邦炼冶份股有限公司(以 简下称邦公恒 ) 成功司消化、完
善了典波瑞登公立司的段二焙烧、干 骤冷收法砷酸 制艺工1[ ]。目前, 干法骤冷收项目砷成已应用功于火法炼、铜 铅炼系统,实际应但用中存还在系统开率车收日期稿: 210 4 12- - 2 9。 者简著: 介李军, 新,男山东恒邦股份有限 司冶一公综合部工 程师 主,从要生事产技管术工作理 。电话: [1**********];
Emilal:xinjui102n9 @13. co6。m檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨 三氧檨硫化
-硫法磺产 从生产成生可以看出本,液
SO体2 成本的较柠檬酸钠法。低檬酸柠法的钠 蒸消汽为耗3 t / t
、耗为电1 05 Wh k / t达到 1 已20 0元/ t
上。以[3 ]点在液体。S 3 生产装O运行置定的稳区采地用工该艺生产液体
SO2是 行可。 的参文献考:[1 ] 罗纪军 我国液体二氧化硫.生的现状与前景[产]J. 200
7( 3 ):13 - 1 . 硫9酸工业 [, ] 2陶卫 .华
机的选 用 及
[进J] .
工化生与技术产 ,002 3 (1 )0: 4 4 4-.5 .北 3[ ]汤桂华 , 冲郑 化肥工.丛学:硫酸书[] M增泰,赵
52.-京 :学工业出版社化,,仅 考硫磺虑消耗 蒸、汽电等成及本情的下, 液体 SO况2的 加成工本5结语氧化硫三-
磺硫法产液生体S 2 工艺O单简, 具有品产质量好 、备设投低资、能 耗、 低腐蚀小、性没
三废”“有
染污难和处理以副的产, 且品成低等优本
三氧化硫(1)化学品及企业标识化学品中文名:三氧化硫;硫酸酐化学品英文名:Sulfuric anhydride分子式:SO3相对分子量:80.06(2)成分/组成信息成分:纯品CAS No:(3)危险性概述危险性类别:第8.1类酸性腐蚀品侵入途径:吸入、食入健康危害:对皮肤、黏膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜浑浊,以致失明;引起呼吸道刺激,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。口服后引起消化道灼伤以致溃疡形成;严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑、重者形成溃疡,愈后瘢痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎以致失明。慢性影响:牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化环境危害:对环境有危害,对大气可造成污染燃爆危险:本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤(4)急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着并迅速擦净接触部分,之后用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少min。就医吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋青。就医(5)消防措施危险特性:与水发生爆炸性剧烈反应。与氧气、氟、氧化铅、次亚氯酸、过氯酸、磷、四氟乙烯等接触剧烈反应。与有机材料如木、棉花或草接触,会着火。吸湿性极强,在空气中产生有毒的白烟。遇潮时对大多数金属有强腐蚀性有害燃烧产物:氧化硫灭火方法:本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火灭火注意事项及措施:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火时尽量切断泄漏源,然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。禁止用水和泡沫灭火。(6)泄漏应急处理应急行动:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。尽可能切断泄漏源。若是液体。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。若是固体,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。(7)操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离易燃、可燃物。避免与还原剂、碱类、活性金属粉末接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与易(可)燃物、还原剂、碱类、活性金属粉末等分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。(8)接触控制/个体防护监测方法:氰化钡比色法;离子色谱法工程控制:密闭操作,注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备呼吸系统防护:可能接触其烟雾时,佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护身体防护:穿橡胶耐酸碱服手防护:戴橡胶耐酸碱手套其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯(9)理化特性外观与性状:针状固体或液体,有刺激性气味PH值:无资料熔点(℃):16.8沸点(℃):44.8相对密度(水=1):1.94相对蒸气密度(空气=1):2.8饱和蒸气压(kPa): 37.32(25℃)临界压力(MPa):无资料辛醇/水分配系数:无资料闪点(℃):无意义引燃温度(℃):无意义爆炸下限(%): 无意义
爆炸上限(%):无意义溶解性:与水剧烈反应主要用途: 有机合成用磺化剂(10)稳定性和反应性稳定性:禁配物:强碱、强还原剂、活性金属粉末、水、易燃或可燃物避免接触的条件:潮湿空气聚合危害:
分解产物:(11)毒理学资料急性毒性:LD50:
无资料LC50:
无资料刺激性:亚急性与慢性毒性:致癌性:(12)生态学资料生态毒性:生物降解性:无资料非生物降解性:无资料其他有害作用:该物质对环境有害,应特别注意对大气的污染(13)废弃处置废弃物性质:危险废物废弃处置方法:根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法废弃注意事项:(14)运输信息危险货物编号:81010UN编号:1829包装类别:包装标志:包装方法:特制金属容器,外用坚固木箱;耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、还原剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。(15)法规信息中华人民共和国安全生产法(日第九届全国人大常委会第二十八次会议通过);中华人民共和国职业病防治法(日第九届全国人大常委会第二十四次会议通过);中华人民共和国环境保护法(日第七届全国人大常委会第十一次会议通过);危险化学品安全管理条例(日国务院第52次常务会议通过);安全生产许可证条例(日国务院第34次常务会议通过);常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92);工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2.1-2007);危险化学品名录。
《三氧化硫》导学案高三、
姓名学号三氧化硫自主学习:
学海,让我们游泳;书林,让我们欣赏。1、三氧化硫:SO3在标况下不是气体,是固体,是一种没有颜色易挥发的晶体。它是的酸酐,具有酸性氧化物的通性,遇水剧烈反应生成硫酸并放出大量的热。
气态:具有强刺激性臭味有毒气体。SO3与NaOH反应:合作探究:
你之心,在书林里;我的脑,在学海中。 2、比较SO2与CO2、SO3 3、酸雨的形成和防治酸雨的形成是一个十分复杂的大气化学和大气物理过程。酸雨中含有硫酸和硝酸等酸性物质,其中又以硫酸为主。从污染源排放出来的SO2、NOx(NO、NO2)是酸雨形成的主要起始物,因为大气中的SO2在光照、烟尘中的金属氧化物等的作用下,经氧化、溶于水等方式形成H2SO4,而NO被空气中氧气氧化为NO2,NO2直接溶于水形成HNO3,造成了雨水pH值降低,便形成了酸雨。硫酸型酸雨的形成过程为:气相反应:2SO2+O2=2SO3、SO3+H2O=H2SO4;液相反应:SO2+H2O=H2SO3、2H2SO3+O2=2H2SO4。总反应:
硝酸型酸雨的形成过程为:
引起硫酸型酸雨的SO2人为排放主要是化石燃料的燃烧、工业尾气的排放、土法炼硫等。引起硝酸型酸雨的NOx人为排放主要是机动车尾气排放。酸雨危害:①直接引起人的呼吸系统疾病;②使土壤酸化,损坏森林;③腐蚀建筑结构、工业装备,电信电缆等。酸雨防治与各种脱硫技术:要防治酸雨的污染,最根本的途径是减少人为的污染物排放。因此研究煤炭中硫资源的综合开发与利用、采取排烟脱硫技术回收二氧化硫、寻找替代能源、城市煤气化、提高燃煤效率等都是防止和治理酸雨的有效途径。目前比较成熟的方法是各种脱硫技术的应用。在含硫矿物燃料中加生石灰,及时吸收燃烧过程中产生的SO2,这种方法称为“钙基固硫”,其反应方程式为:SO2+CaO=CaSO3,2CaSO3+O2=2CaSO4;也可采用烟气脱硫技术,用石灰浆液或石灰石在烟气吸收塔内循环,吸收烟气中的SO2,其反应方程式为:SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O,SO2+CaCO3=CaSO3+CO2,2CaSO3+O2=2CaSO4。在冶金工业的烟道废气中,常混有大量的SO2和CO,它们都是大气的污染物,在773K和催化剂(铝矾土)的作用下,使二者反应可收回大量的硫黄,其反应原理为:SO2+2CO==S+CO2:
天资聪颖慧根尚在;生性懒惰才智枉存。

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