频道合作：导读：在流化床反应器中喷涂在肥料颗粒上，或者将聚烯烃与辅料的熔融液喷涂到肥料颗粒表面，９０年代初日本研制出用聚烯烃树脂包膜肥料（Ｋｏｓｕｇｅ，调节肥料养分的释放，从而使得肥料养分释放量与释放期与作物养分需求模式同步性高，极大地提高包膜肥料的养分利用率（Ｋａｍｅｋａｗａ等，日本Ｃｈｉｓｓｏａｓｓｈｉ公司研制的Ｎｕｔｒａｃｏｔｅ及Ｍｅｉｓｔｅｒ就是这类产，还有一些其它热塑性聚合物或乳胶为包膜材料的控释肥
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解于氯代烃（如氯仿）中，在流化床反应器中喷涂在肥料颗粒上；或者将聚烯烃与辅料的熔融液喷涂到肥料颗粒表面。日本首先开创了热塑性树脂包膜尿素的研究和生产工作，９０年代初日本研制出用聚烯烃树脂包膜肥料（Ｋｏｓｕｇｅ，１９８９），其向聚烯烃树脂熔融体加入滑石和金属氧化物改善聚烯烃包膜的弥透性或降解性，调节肥料养分的释放，聚烯烃包膜尿素颗粒中氮素释放速率的温度效应常数Ｑｌｏ＝２，其与植物体内生化反应及土壤中许多微生物活性的Ｑ，ｏ＝２相一致。因此，这种包膜对养分控制释放有很好的温控性，从而使得肥料养分释放量与释放期与作物养分需求模式同步性高，极大地提高包膜肥料的养分利用率（Ｋａｍｅｋａｗａ等，１９９０；Ｋａｎｅｔａ等，１９９４，１９９５；Ｋａｔｌｏ等，２０００）。日本Ｃｈｉｓｓｏａｓｓｈｉ公司研制的Ｎｕｔｒａｃｏｔｅ及Ｍｅｉｓｔｅｒ就是这类产品。另外，还有一些其它热塑性聚合物或乳胶为包膜材料的控释肥料产品。如加拿大研制的一种产品是用乳胶包膜尿素或其它粒状复合肥料（Ｓｈａｖｉｖ等，１９９３），与其它包膜的区别在于这种产品是用聚偏二氯乙烯的水乳胶悬浮液喷涂于颗粒上，不需要回收溶剂（其他包等，ｔ９８７；Ａｒｉｚａｌ，１９８８；Ｈａｓｓａｎ等，１９９０）。Ｏｔｅｙ等（１９８４），吴春华等（２００２）对淀粉包
１９９６年以来（Ｔｏｍａｓｚｅｗｓｋａ，１９９６），波兰研究人员对聚砜包膜材料做了较为系统的研究。同养分通过聚砜包膜的释放能力是不同的。Ｔｏｍａｓｚｅｗｓｋａ（２００４）进一步向聚砜中添加淀粉改
国内对包膜肥料也有较多地研究。１９７３年，辽宁盘锦农科所研制的沥青石蜡包膜碳铵，
“包膜控释肥料的研制与评价体系”课题组研制出了聚烯烃复合包膜材料制各的控释肥料（张
由于人们对塑料包膜在环境中残留危害问题（戴九兰等，２００２；Ｓａｋａｉ等，２００３）的关膜过程需回收有机溶剂）。英国一些研究人员用天然橡胶作为控释基质研制缓释肥料（Ｈｅｐｂｕｒｎ膜的缓释肥料进行了研究。Ｔｏｍａｓｚｅｗｓｋａ（２００２ａ；２００２ｂ）用反相技术在ＮＰＫ肥料颗粒表面包裹上聚砜，醋酸纤维紊和聚丙烯腈包膜，研究表明包膜物理性质影响包膜肥料核芯中的养分释放量，包膜肥料中养分释放量随着包膜空隙度的降低而降低，肥料耐磨损性到明显改善。Ｊａｒｏｓｉｅｗｉｃｚ（２００３）对聚砜包膜ＮＰＫ肥料的配方及其肥料养分的释放性能进一步研究，聚砜，聚丙烯腈包膜肥料钾素释放晨慢，而醋酸纤维素包膜肥料氮素释放最慢：聚砜包膜的肥料中肥料活性成分释放最慢；不善聚砜的生物降解性，在聚砜膜料中添加适量淀粉，能提高肥料核芯中的养分释放量。１９８６年，广州氮肥厂研制了涂层尿素，它是在尿素颗粒表面喷滁一层台有微量元素的胶状有机物。１９８６年，北京化工学院开始筛选可降解树脂的包膜材料，最后建成了日产１０树脂为包膜剂的缓，控释肥料装置。中科院兰州化学物理所研制出了生物可降解高分子材料（聚乙烯醇磷酸脲、聚乙烯醇缩脲等）包膜的包衣尿素。郑州工业大学工学院研制出了“肥包肥”型缓／控释包膜肥料，并已成功地商业化生产，商标名为Ｌｕｘｅｃｏｔｅ（乐喜施）。它的包膜材料主要是难溶物磷酸镁铵盐。中国农业大学资源与环境学院承担的国家“十五”科技攻关项目玉风等，２００３ａ，ｂ）。昆明理工大学唐辉（２００２）对天然产物桐油用作包膜材料制备的包膜肥料进行了研究。此外，由于废弃物的资源化利用研究的开展，利用废弃塑料生产包膜缓，控释肥料也得到了研究（徐和昌等，１９９７）注，生物降解塑料及高分子聚合物成为环保材料研究焦点（Ｈｅｓｔｅｒ，１９９４；Ｓｈｉｂａｍ等，ｚ００１）。日本，德国ＢＳＦ，以色列等开发生物降解树脂，光降解树腊用于包膜肥料的控释材料。ＬＰｃｏｔｅ就是用光解聚乙烯做包膜材料制成的聚烯烃包膜肥料（Ｆｕｊｉｔａ，１９９６），最近光解聚乙烯已用于其它包膜肥料，而且现在其已约占到日本包膜肥料的５０％（Ｓａｋａｉ等，２００３）。我国生物降解
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材料也做了许多研究，并有产品应用（吕建全等，２０００）。但国内将降解膜材料用于肥料包膜尚未有研究报道。
近年来，保水剂作为肥料养分载体和控释材料日益增多，用其研制保水型缓／控释肥料成了肥料研究的国际新方Ｎ（Ｍｏｒｔｖｅｄｒ，１９９２；Ｍｉｋｋｅｌｓｅｎ，１９９３，１９９４，１９９５；ＲｅｉｓｓＭ．，１９９６：Ｃｈａｔｚｏｕｄｉｓ，１９９８，１９９８．２００３；Ｓｈａｖｉｔ，１９９７等）。已经应用的有聚丙烯酰胺（Ｒａｊｉｓｅｋｈａｒａｎ等。１９９６）。杜建军（２００２）研究丁高吸水树脂与矿物复合包膜尿素。然而，用超强保水剂材料直接反应研制包膜肥料的未见报道。
１．２．１．４缓／控释肥料制造工艺
缓，控释肥料制造工艺因缓／控释肥料的种类而异。尿素化学改性的缓释肥料，如脲醛类肥料可用成品尿素水溶液与醛反应进行加工，也可将尿素熔融液和醛反应制得。烷基化尿素，草酰胺是采用新的化学合成工艺制造的化成缓释肥料。而包膜肥料的生产工艺～般方法有造粒塔喷雾法、流化床涂布法、转鼓或圆盘喷涂包膜法等。所用包膜材料主要有沥青、树脂、石蜡、各种聚合物、脲醛、碓溶性磷肥和硫磺等，使用较多的有蜡、硫磺和热固性树脂（ＰＥ，ＰＶＣ，ＰＰ）￥ｎ热塑性树脂。大多数聚合物包膜肥料常采用造粒塔喷雾法，其工艺流程为：将包膜涂层溶液加压，经喷射雾化后进入造粒塔内，雾化物与从造粒塔顶部喷洒下来的肥料颗粒逆向接触，雾化后的涂层溶液郎均匀地涂于肥料表面，并借助肥料自身的热量干化成膜。转鼓或圆盘喷涂包膜是成品颗粒肥料或粉末在转鼓或圆盘中滚动或造粒后的情况下，用高压喷枪（多组喷淋嘴）将膜料液喷到肥料颗粒表面，并在后续工序肥料滚动中用调理剂加以调理、烘干，经过筛分得到产品。转鼓和圆盘喷涂包膜法，工艺简单，用途广，既可以对造包膜型缓／控释肥料，也可以造胶结型缓／控释肥料。既可以用于成品颗粒肥料包膜，也可以用于粉末肥料造粒后包膜。
１，２．１４．１包硫尿素
包硫肥料制造工艺是商业化最为成功的工艺，许多生产企业都在利用这一工艺生产包硫肥料及硫和聚合物复合包膜肥料。
大部分现代工业工艺生产线或多或少仍是根据１９６０ｓ和１９７０ｓ期间ＴＶＡ（现在更名为国家月Ｂ料及环境研究中心）开发的工艺技术，这是一种转鼓式喷涂包膜工艺（联合国工业发展组织，１９８４）。预热尿素（７１～８２。Ｃ）颗粒（１．７～２．９ｒａｍ）送入到水平旋转的圆筒转鼓内。熔融态的硫（１４３０ｃ）喷到尿素颗粒表面，并在尿素表面迅速固化。最终产品平均厚度４０ｍｍ，但也存在各种随机比例颗粒具有薄的＜３０１ａｍ），中等（３０９ｍ～５０９ｍ）和厚的（＞５０９ｍ）硫膜。尿素颗粒表面包膜上残存的孔洞和裂缝在第二步工艺中加入碳氢／石油基蜡聚合物或加有聚乙烯密封剂（总重量的２％～３％）的高粘度聚合物石蜡油进行封闭。然后在调理工序中加入硅藻土，滑石粉，粘土或硅油（总重量的２％～３％）调理剂去除粉尘，增加产品流动性，也使产品易储运。
其它单质肥料和复合肥料也可以用硫包膜。然而，硝酸铵及高硝酸盐肥料不能用硫包１２
膜，因为会引起爆炸。
１．２１４．２反应成膜
反应成膜工艺是利用包膜材料与肥料的反应成膜或包膜材料组分之间化学反应成膜工艺。
Ｐｕｒｓｅｌｌ技术反应层包膜工艺（ＲＬＣ）。通过用包膜材料与植物养分的化学键合作用在肥料养分上形成膜层生产抗摩擦控释肥料。无溶剂的多元醇化合物（ｐｏｌｙｏｌｓ）和聚异氰酸酯（ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）用泵加压送至一个水平圆筒形转鼓内的多个喷嘴。两个反应液体以极稀薄的液层相继喷向预热的尿素颗粒表面，在肥料颗粒表面两种液体直接反应形成连续的聚氨酯胶囊膜。第一层聚异氰酸酯可以与尿素颗粒反应，与尿素化学键合在尿素颗粒表面形成聚合物膜，这层膜的厚度取决于反应层数，其可使肥料养分控制释放期达６个月之多。
此工艺中使用的多羟基醇主要是聚酯多羟基醇。所用的异氰酸酯也是影响聚氨酯胶囊性质的一个重要因素。首选的异氰酸酯原料包括可聚合二苯基甲烷二异氰酸醣。虽然该工艺主要用于尿素包膜．然而，其也可以用于许多其它植物养分／肥料的包膜。对于其它肥料包膜，首先要在肥料颗粒表面附着一层尿素，然后与包膜尿素～样进行反应成膜。１．２．１．５缓／控释肥料释放机理及释放规律研究
释放机理是研究缓腔释肥料颗粒中的养分是如何释放及其受控机制。由于缓／控释肥料有着众多的类型，因此，其养分释放机制是因肥料而异的。
尿素化学改性类缓释肥料（如脲醛肥料）和草酰胺及烷基化尿素肥料的养分释放受其化学溶解性的控制，因此，其养分释放与其肥料颗粒大小关系很大（Ｎｏｂｉｌｉ等，１９９２）。其次，这类肥料在土壤中的受土壤酸碱度的影响（Ｔｌｕｓｔｏｓ等，１９９２），温度（Ｈｕｓｂｙ等，２００３），微生物（Ｅｗｅｎ等，２０００）和水分（Ｏｅｒｔｌｉ等，１９６２ａ，ｂ；Ｌｕｎｔ等，１９６２）对其释放也有明显的影响。由于土壤中这些因素波动性和随机性很大．因此，这类缓腔释肥料养分释放的可预测性很差，而且改变这些肥料控释的措施非常有限，这类肥料养分释放机理及模型没有理想的研究进展。
包膜肥料则是利用在水溶性肥料颗粒表面形成膜层控制肥料核芯养分释放的肥料，其核芯是一个高浓度的养分库，养分势很高，具有向外扩散的势能．其养分释放可以通过膜材料的多种性质加以调控。因此，研究包膜肥料养分释放具有指导肥料设计和工艺调整的作用，故此，包膜肥料的养分释放机理，释放模型，及释放规律得到了最多的研究。
包膜肥料是一种储库型控释系统（张海军等，２００３），其肥芯养分通过包膜层释放的理论是建立在囊化的大量物质溶解渗透扩散理论基础上的．当包膜肥料处于释放介质中，肥芯养分扩散的定量关系可采用Ｆｉｅｋ扩散定律描述（粱治齐，１９９９；时钧等，２００１）。
硫包膜尿素是商业化很早的包膜肥料。其养分释放机理研究的较多。由于硫膜的独特性，其包膜肥料养分释放机理有多种解释观点和实验结果佐证。Ｌｕｎ“１９６８）认为，土壤颗粒吸附密
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封蜡，从而形成释放尿素的开孔通道。ＭｃＣｌｅｌｌａｎ等（１９７５）认为，可能是聚合硫、无定形硫逐渐转化为结晶态硫过程中导致硫壳层出现裂缝，从而使尿素释放出来。Ｈａｕｃｋ（１９８５）认为ＳＣＵ尿素释放过程为，水蒸气渗入包膜层溶解肥芯尿素。膜内尿素溶液的高渗透压将包膜层撕裂，使尿素溶出。为了精确地预测包膜层特征对ＳＣＵ养分释放的影响，Ｊａｒｒｅｌｌ等（１９７９，１９８０）研究了ＳＣＵ膜的厚度和均一性特征，将ＳＣＵ颗粒分为３类：１）膜上有畅开孔洞的颗粒；２）膜上有孔洞，但却有密封剂封ｃｉｊ的颗粒；３）膜上无穿孔。第一类颗粒一湿润就开始释放尿素，第二类颗粒一旦密封剂破坏或剥去尿素就从颗粒内释放出来。第三类颗粒一旦硫膜部分剥蚀，尿素就从内部释放出来。应该指出的是，无论孔洞如何形成，包膜层上只要有一个孔洞，便足以使肥芯的全部养分通过它扩散出来（Ｊａｒｒｅｌｌ，１９７９）。
聚合物包膜肥料的养分释放机制为，首先水蒸气扩散通过半透膜溶解肥料核芯，核芯养分一方面通过扩散作用溶出膜外，另一方面通过渗透吸水作用所产生的膜内高静水压驱使核芯养分溶出（Ｋｏｂｃｈａ，１９９０）。Ｋｏｂａｙａｓｈｉ等（１９９７ａ，ｂ，ｃ）将具有半渗透性的热塑性树脂包膜肥料养分释放过程描述为１）土壤水蒸汽在渗透压的作用下穿过半渗透性包膜层；２）肥芯溶解，皮膜开始溶胀，同时膜内的高渗透压将膜胀破形成微孔；３）养分通过微孔溶出。
由于钙镁磷肥包膜肥料的包裹层本身存在有许多裂纹及孔洞，所以养分通过包裹层的释放过程可视为通过多孔介质的释放（李药萍等，１９９８；张宝林，１９９５）。
为了更好地使缓／控释肥料养分释放模式符合作物养分吸收的模式和规律，对缓腔释肥料在作物生育过程的养分释放建立与时间的函数模型是十分必要的。
Ｊａｎ＇ｅｌｌ等（１９７９，１９８０）提出了ＳＣＵ包膜层破裂和养分溶出速率数学模型。Ｂｅｒｒｙ等（１９８０）建立了聚合物包膜肥料在土壤中的释放的数学模型，他们两人所建立的模型成为包膜肥料养分控释模拟研究的基本模型，都是温度依靠型模型。
Ｈａｓｓａｎ等（１９９０）研究了利用模型模拟了尿素从尿素橡胶基质缓释肥料的释放规律。Ｆｒｉｅｄｍａｎ等（１９９４）研究了土壤中均匀分布控释肥料中的肥料扩散问题，于田间裸露土壤条件下建立模型（Ｆｒｉｅｄｍａｎ，１９９７），并对其进行了敏感性分析。
Ｋｏｃｈｂａ等（１９９０）通过建模研究得出聚合物包膜肥料溶出速率常数与土壤水蒸气压线性相关，并且土壤水蒸气压随温度变化而变化。Ｋｏｂｃｈａ（１９９４）在实验室研究了包膜硝酸钾的单个颗粒及群体颗粒养分释放一级动力学，并指出要使控释肥料能够为作物提供所需数量的养分，施肥时包膜肥料颗粒应达到一定数量。Ｇａｎｄｅｚａ等（１９９１）研究了聚烯烃包膜尿素在土壤中的释放行为，将ＰＣＦ的养分累积溶出率描述为积温的函数。
日本的Ｋｏｂａｙａｓｈｉ（１９９７ａ，ｂ，ｃ）、Ｆｕｊｉｓａｗａ（１９９８ａ，ｂ，２０００）和Ｈａｎｙｕ（１９９９）对热塑性树脂包膜肥料的养分释放动力学机制进行了详细的研究。先后基于Ｂｅｒｒｙ和Ｋｏｃｈｂａ的研究建立了相似的单纯型养分控释模型；及温度决定型包膜肥料养分控释复合模型，取得了很好的预测效果。
国内，张玉风等（２００３ａ，ｂ）对包膜材料及组分对缓，控释肥料养分释放特性的影响进行了较为完整的研究。
通过模型研究发现，包膜肥料养分释放具有Ｌ型和ｓ型模式，为根据作物养分吸收模式进行肥料选型，提供匹配缓／控释肥料起到了指导作用。１４就爱阅读www.92to.com网友整理上传,为您提供最全的知识大全,期待您的分享，转载请注明出处。
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