中国著名热塑性弹性体标准(TPE)制造商顶塑实业在美国的总部设在哪了?是不是佐治亚州?

ATP TPE 事业部专业培训教材目录第一部分 第一章 热塑性弹性体家族及其应用 热塑性弹性体第一节、 热塑性弹性体的发展、现状及未来 一、什么是热塑性弹性体 二、热塑性弹性体的发展演变 第二节、 热塑性弹性体家族 一、家族概况 二、热塑性弹性体(TPE)分类 1. 热塑性弹性体(TPE)的相结构 1.1、TPE 的相结构 1.2、TPE 的分类 1.3、TPE 的生产原料及制备工艺 1.4、TPE 的物性(化学,力学,电学) 1.5、TPE 的主要应用领域 1.6、TPE 的典型产品 1.7、主要 TPE 供应商 2. 聚烯烃类(TPO) 3. 聚氨酯类(TPU) 4. 聚酯类(TPEE) 5. 聚酰胺类(TPAE) 6. 热塑性硫化橡胶(TPV) 三、几类热塑性弹性体的主要物性比较 第二章 热塑性弹性体在电线电缆行业的应用第一节、 电线电缆行业概况 一、电线电缆行业(什么是电线电缆) 二、电线电缆的分类 1. 电缆的分类Page 1 of 79 1.1 电力电缆 1.2 电气装备用电缆 1.3 通信电缆 2. 电线的分类 2.1 非电源线 2.2 电源线 第二节、 电线电缆产品的结绝及性能 一、电线电缆的构造及性能 1、电缆类产品的结构及各构造物性要求 1.1 电力电缆产品的结构及各构造物性要求 1.2 电气装备电缆产品的结构及各构造物性要求 1.3 通信电缆产品的结构及各构造物性要求 2、电线类产品的分类及结构 2.1 非电源线结构及各构造主要材料及物性要求 2.2 电源线结构及各构造主要材料及物性要求 二、电线电缆的整体性能要求(化学,力学,电学) 1. 电缆产品的整体性能要求(化学,力学,电学) 1.1 电力电缆产品的整体性能要求 1.2 电气装备电缆产品的整体性能要求 1.3 通信电缆产品的整体性能要求 2. 电线产品的整体性能要求(化学,力学,电学) 2.1 电源线的整体性能要求 2.2 非电源线的整体性能要求 三、电线电缆产品主流的国际国内标准 1. 主要国际标准 2. 主要国内标准 第三节、 热塑性弹性体在电线电缆外被及绝缘层领域的应用 一、在电缆外被及绝缘层领域的应用 1. 应用现状及发展趋势Page 2 of 79 2. 应用在电缆外被及绝缘层的弹性体的主要种类 3. 应用在电缆外被及绝缘层的弹性体的主要性能要求(化学,力 学,电学) 二、在电线外被及绝缘层领域的应用 1. 应用现状及发展趋势 2. 应用在电线外被及绝缘层的弹性体的主要种类 3. 应用在电线外被及绝缘层的弹性体的主要性能要求(化学,力 学,电学) 第四节、 无卤阻燃弹性体在电线电缆外被及绝缘层领域的应用 一、低烟无卤材料的发展沿革及应用趋势 二、无卤阻燃弹性体在电线电缆产品外被及绝缘层应用现状及发展 趋势 三、无卤阻燃弹性体的阻燃原理,技术难点及发展趋势. 1. 无卤阻燃弹性体的阻燃原理 2. 几类主要阻燃体系及其阻燃原理 3. 应用在电线电缆领域的无卤阻燃弹性体的技术难点及未来发 展趋势 四、应用在电线电缆外被及绝缘层领域的无卤阻燃弹性体的性能要 求及主要产品 1. 电缆 1.1 性能要求(化学,力学,电学) 1.2 市场上主流供应商及其产品特点 2. 电线 2.1 性能要求 2.2 市场上的主流供应商及其产品特点 五、无卤阻燃线缆产品的主要国际标准 1. 无卤阻燃电缆产品的主要国际标准 2. 无卤阻燃电线产品的主要国际标准 第五节、 电线电缆加工原理、设备及工艺Page 3 of 79 一、加工原理 1. 线缆部分的加工原理 2. 插头部分的加工原理 二、加工设备及工艺 1、线缆部分的加工设备及工艺 1.1.加工设备 1.2.加工工艺 2、插头部分的加工设备及工艺 2.1.加工设备 2.2.加工工艺 三、热塑性弹性体在电线电缆加工过程中的工艺,常见问题及解决方 案 1、线缆部分的加工工艺,常见问题及解决方案 2、插头部分的加工工艺,常见问题及解决方案 四、无卤阻燃弹性体在电线电缆加工过程中的工艺,常见问题及解决 方案 1、线缆部分的加工工艺,常见问题及解决方案 2、插头部分的加工工艺,常见问题及解决方案第三章热塑性弹性体在制品领域的应用(暂略)第一节、 热塑性弹性体在制品领域的应用历史,现状及发展趋势(目前 哪些类型的制品会用到弹性体?未来的应用趋势如何?) 第二节、 应用在制品领域的热塑性弹性体的主要类别及主要性能要求 (化学,力学,电学) 1. 应用在制品领域的弹性体主要种类(有哪些类型的弹性体被 应用到制品领域) 2. 应用在制品领域的弹性体的主要性能要求(化学,力学,电 学) 第三节、 应用在制品领域的弹性体的加工原理,设备及工艺Page 4 of 79 1. 应用在制品领域的弹性体加工原理 2. 加工设备及工艺 第四节、 无卤阻燃弹性体在制品领域的应用现状及发展趋势(简要叙 述) 1. 应用现状及发展趋势 2. 应用在制品领域的主要无卤阻燃弹产品及其性能特点 3. 应用在制品领域的无卤阻燃弹性体的技术难点及未来发展 趋势 第二部分 第一章 第一节、 ATP 是谁 第二节、 ATP 的使命和愿景 第三节、 ATP 的主要价值观 第四节、 ATP 的组织结构 第二章 第一节、 ATP 的产品体系 第二节、 ATP 的产品定位 第三节、 ATP 的产品策略 第三章 第一节、 谁是我们的客户 第二节、 客户的一般特性 1. 客户的生产线 2. 客户的生产工艺 3. 客户的客户 4. 客户的供应商 5. 客户的一般采购流程 6. 客户的结算流程 7. 客户的典型需求及这些需求的变化趋势(请根据客户的关注 度由高到低列出客户的需求) ATP 的客户 ATP 的产品和服务 ATP 与热塑性弹性体 WHO IS ATPPage 5 of 79 8. 客户选择供应商的主要动机 9. 主要客户给 ATP 可能造成的风险 第四章 ATP 面临的竞争及竞争策略第一节、 行业现状及发展趋势 第二节、 竞争者 1. 主要竞争者 2. 潜在竞争者 3. 核心产品及主要竞争者之间的综合比较 4. 与主要竞争者综合能力方面的比较(SWOP) 5. ATP 的竞争策略第一部分热塑性弹性体家族及其应用第一章、热塑性弹性体☆ 本章概要: 1.热塑性弹性体的定义 2.热塑性弹性体的性能和应用 ☆ 本章学习重点: 1.热塑性弹性体基本性能的常用测试方法 2.热塑性弹性体 SBC 类的特性及应用 3.热塑性弹性体 TPU 类的特性及应用第一节、 热塑性弹性体的发展、现状及未来☆ 本节概要: 热塑性弹性体的定义 ☆ 本节学习重点: 热塑性弹性体的定义Page 6 of 79 一. 什么是热塑性弹性体热塑性弹性体(ThermoPlastic Elastomers)也称为热塑性橡胶(Thermoplastic Rubbers),既具有橡胶的特性,又具有热塑性塑料的性能;在室温下是柔软的,类似于橡 胶,具有韧性和弹性,高温时是流动的,能塑化成型,是继天然橡胶、合成橡胶之后的所谓 第三代橡胶,简称TPE 和TPR[1]。 如果更简单通俗地说, 什么是热塑性?见过橡皮泥吗?橡皮泥就具有塑性, 你用手一捏, 它就被你捏成你想要的形状了, 而且是常温下的塑性, 那热塑性就是指要加热起来了才具有塑性。 什么是弹性体?压下去, 松开, 能回到原状; 拉起来,松开,能回到原状,当然你还可以扭曲它,当你放手时,它可以恢复到原来的 形状的物体就是弹性体。那么加起来就是指热塑性弹性体,缩写:TPE或TPR。 所有的TPE都是由塑料段和橡胶段微相分离组合而成的,塑料段凭借链段间的作用 力形成物理交联点,这种物理交联随温度的变化是可逆的,因而显示了热塑性弹性体的 塑料加工特性。橡胶段是高弹性链段,热塑性弹性体的弹性由橡胶段决定。由于TPE具有 橡胶和塑料的双重性能,所以可用于胶鞋、粘合剂、汽车零部件、电线电缆、胶管、涂 料、挤出制品等。涉及到汽车、电气、电子、建筑及工艺与日常生活等各个领域。除了 不适于制造充气轮胎外,许多非胎橡胶制品均可用热塑性弹性体取代,因此,TPE 的应用 前景十分可观[2]。二. 热塑性弹性体的发展演变世界上最早的热塑性弹性体- 聚氨酯是1958年Schollenberger 等首先报道的[4],之后,1965 年美国Shell 化学公司利用阴离子三步聚合法生产出了SBS 和SIS ,商品牌 号为Kraton ,至此,热塑性弹性体开始了迅速发展的过程。热塑性弹性体的发展情况详 见表1 依 时 间 顺 序 T P E 发 展[5]。 TPE 的种类 PU 类 TPE(TPU) SBS 嵌段共聚物 氯化烃类 TPE(TPO) 聚烯烃类 TPE(TPO) 聚酯类 TPE(TPEE) SEBS 间规立构 1,2-聚丁二烯 动态硫化 TPO(TPV) 聚酰胺类 TPE(TPAE) 耐油性动态硫化 TPE(TPV) 开发时间 67 72 82 1985 拜耳 壳牌化学 三菱孟山都 尤尼罗伊尔化学 杜邦 壳牌化学 日本合成橡胶 孟山都 Atochem 孟山都 开发公司Page 7 of 79 状 况氟化类 TPE 嵌入官能团的 SEBS表1 热塑性弹性体的发展情况大金工业 壳牌化学TPE现已成为广泛替代传统橡胶和部分塑料制品的用途广泛和极具发展前景的新型 材料,尤其随着我国汽车工业快速发展,需要大量进口TPE满足国内市场需求,因此今后 国内要加大TPE开发与产业化,紧跟国际发展潮流。未来我国TPE应重点关注以下几点:开 发茂金属催化剂合成的新型TPE;加快动态硫化技术和纳米复合材料技术产业化和推广 应用;从再利用、轻量化和高性能的角度考虑,未来TPE的最大市场是汽车材料,因此要推 进汽车工业需要的TPE国产化进程;加大TPE改性和与其他树脂并用技术开发,提升TPE材 料性能;研究新型TPE配方,加工助剂使用、加工设备和加工工艺。 ☆ 本节复习思考题: 什么是热塑性弹性体? ☆ 参考阅读: 各类TPE消耗量情况: 随着TPE 的不断开发,其消耗量也以惊人的速度增长。 据统计[6], 全世界2002 年消耗TPE 达933kt ,与1994 年(192kt ) 相比,增长了4 倍左右,TPE 将以每年4 %的速率持 续增长到2006 年,其中,苯乙烯类TPE 和聚烯烃类TPE 总的增长速率将与这一速率一致, 在美国和西欧,动态硫化型热塑性弹性体的消耗量将以10 %的速率上升,而聚酯类热塑性 弹性体的消耗量将以7 %的速率上升,相对来说,日本的动态硫化型热塑性弹性体的增长 速度要偏高些,但对其它高性能的热塑性弹性体产品如TPEE、TPAE 等的需求量较低。 2002 年, TPE 消耗量最大的三个地区:美国、日本、西欧的消耗情况在表2表22002 年西欧、美国、日本的主要TPE 的消耗情况 kt/a.[6]中给出。TPE 的类别 SBC TPO TPV TPU TPEE TPAE 总计美国耗量 130 120 17 50 11 4西欧耗量 135 80 41 67.5 20 3.5 787.1日本耗量 35 28 31.5 9 4 0.6单类合计 300 228 89.5 126.5 35 8.1从表2中可见,苯乙烯类热塑性弹性体消耗量相对较大,作为最早工业化的热塑性弹 性体,其代表品种为SBS、 SIS ,其中SBS 主要用做鞋用材料[7],并作为聚苯乙烯的耐冲击改性剂和沥青的弹性改性剂而取得广泛应用,SIS 则主要用作粘合剂。SEBS是近年来研Page 8 of 79 究比较多的苯乙烯类热塑性弹性体,它极大改善了SBS 的耐热性和耐氧化性,广泛用于 树脂改性,如Shell 化学公司开发的官能团化SEBS ,主要用于改性工程塑料[8]。聚烯烃类热塑性弹体,是增长最快的一类热塑性弹性体, 目前已发展了20 个系列, 100 多个品种[9]。它有80 %应用于汽车行业,其它20 %用于弱电产品、电线电缆、土木建材等领域。近年来研究比较活跃的一类为动态硫化型热塑性弹性体,它具有良好的耐 压缩性和热老化性能,是一种性能较好的热塑性弹性体,已广泛应用于汽车领域[10]。相对于以上两类热塑性弹性体,其它种类用量较小。TPU 主要市场在于鞋料和改性 剂, TPEE 和TPAE 则主要用于制造各类高档体育用品上,在其它方面如汽车、家电用品、 电线电缆、医用材料等方面的应用也在逐步增加,但由于价格较贵,消耗量还较少。第二节、 热塑性弹性体家族☆ 本节概要: 1.热塑性弹性体主要分类 2.热塑性弹性体的相结构 3.热塑性弹性体主要物性测试项目 4.SBC 类产品的产品知识 5.TPU 类产品的产品知识 ☆ 本节学习重点: 1.TPE 的主要类别 2.TPE 的主要物性测试方法 3.SBC 的相结构,制备工艺,物性和主要应用领域 4.TPU 的相结构,制备工艺,物性和主要应用领域一. 家族分类概况TPE 的品种繁多,可根据其化学和形态进行分类,分为嵌段共聚物和热塑性塑料/ 橡 胶聚合物。其中嵌段共聚物又分为聚苯乙烯纤维、共聚酯、聚氨酯、聚酰胺;热塑性塑 料/ 橡胶聚合物又分为烯烃类热塑性弹性体和硫化热塑性塑料。 下面主要包括以下几大类: 聚苯乙烯类 TPE(SBC) 聚烯烃类 TPE (TPO) PU 类 TPE (TPU)Page 9 of 79 聚酯类 TPE (TPEE) 聚酰胺类 TPE ( TPAE) 其中以 SBC 和 TPO 类热塑性弹性体用量最大,约占整个 TPE 用量的 80 %左右。详 见图 1 TPE 分类示意图。图1 TPE分类示意二. 热塑性弹性(TPE)的相结构及主要物性 1、TPE 的相结构说到 TPE 的相结构,首先我们要搞明白什么叫相,即在一个系统中,物理性质和化学 性质完全相同并且组成均匀的部分称为相。比如纯水是单相系统,盐水还是单相系统,但 是汽水就是两相系统,因为里面有不可分子间均匀混合的气和水两种状态的物质. 几乎所有的热塑性弹性体都有一个共同的特点,即为相分离体系,在室温下其中一 相为塑料相(硬段),而另一相为橡胶相(软段),这个道理很像沥青中加砂石做成柏油马 路,其中沥青好比橡胶相,砂石好比塑料相。这样的结构便构成了弹性体既有橡胶的弹性 性又有了塑料的强度及热可塑加工性.对于大多数热塑性弹性体而言,两相间通过嵌段 或接枝共聚物以化学键相连,但也有热塑性弹性体只需一种聚合物在另外一种聚合物中 形成很细小的分散相就足够了。 硬相使热塑性弹性体具有强度,如果没有硬相存在,在应力作用下橡胶相就会发生 自由流动,从而失去实际应用价值。当硬相受热熔融或在溶剂中溶解后,热塑性弹性体 发生自由流动,此时可以进行加工;当冷却或溶剂挥发后,硬相固化,此时热塑性弹性Page 10 of 79 体的强度恢复。所以说,在某种意义上,热塑性弹性体的硬相起到了传统硫化橡胶交联 点的作用,上述过程常被称为物理交联。 而软相给热塑性弹性体提供了弹性,如果没有 软相,那 TPE 只能是塑料或和塑料一样硬的东西.2、TPE 的主要物性测试项目及测试方法2.1、硬度2.1.1 硬度定义 材料局部抵抗硬物压入其表面的能力称为硬度。 2.1.2 测试目的 因为材料的相对软度或硬度往往是选用材料首先要考虑的指标, 并且硬度也与其 它重要设计特性有关,例如拉伸模数和挠曲模数。所以测试硬度的目的就是为了首先确 定热塑性弹性体的硬度规格,供客户选用。 2.1.3 测试工具 测量橡胶硬度最普遍采用的仪器称为肖氏(又称为邵尔)硬度计。TPE 材料测试一 般只用到 shoreA 和 shoreD 两种硬度计.详见图 2. 图 2 shoreA 和 shoreD 硬度计针头2.1.4 测试方法Page 11 of 79 用一个弹簧将一金属压头压入材料的表面,并测量它能穿入多深。该仪器测量的穿 入深度为零至 0.100 英寸。若标尺上的读数为零则意味着压头穿入了极限深度,而读数 为 100 则意味着穿入深度为零。 有各种不同硬度范围的肖氏硬度计。使用最普遍的标度之一是肖氏 A 级标度,使用 一种较钝的压头和弹力中等的弹簧。当读数超过 90 以上时,肖氏 A 级硬度计就变得不 是很精确。对于较硬的材料,则使用肖氏 D 级硬度计,因为它有一个锐利的压头和弹力 较强的弹簧,可穿入较深的深度。 具体测试程序为: A.将试样置于一个硬质且水平的表面上。垂直地保持硬度计,使 其压头之点至少离试样的各侧边 12mm(0.5in.), 除非确知在离侧边更近的距离上进行测 量可以获得相同的果,应尽快可能地、无振动地使压机支座抵住试样,保持支座与试样 表面的平行。应施正好足够的压力以使压机支座与试样之间保持紧密的接触。 B. 在压 机支座与试样紧密接触后,刻度读数必须一秒钟内或者在供货双方认可的一段时间内读 出,除非硬度计有一个最大的显示器需读出最大的读数。硬度读数可能会随时间的推移 而降低。 C.在试样上成每隔至少 6mm(0.25in.)分布的 3 个或 5 个不同的点处, 各作一次 测定,取这些测量值的平均值作为硬度值。(硬度测试环境是在温度 23℃,相对温 50 的 条件下进行的) 2.1.5 测试标准 ASTM D 2240-97ε2.2 压缩形变2.2.1 压缩形变定义 橡胶或弹性体材料在压缩(施加载荷到特定的行为量,比如说 25%)和不同温度下 的永久变形量的测试. 2.2.2 测试目的 所有聚合物材料在一定的载荷情况下都会发生相应的蠕变行为,而压缩形变测试就 是对材料在压缩载荷下发生的蠕变行为的粗略测量. 2.2.3 测试工具 测试压缩形变的必要工具主要需用烘箱和压缩装置,压缩装置包括压缩板,限制器 和紧固件.详见图 3.Page 12 of 79 紧固件限制器压缩板图 3 测试压缩形变的压缩装置2.2.4 测试方法 通常 Shore10-80A 压缩率为 25%,shore80-89A 压缩率为 15%,shore90-95 压缩率 为 10%;而限制器高度(hs)即可根据压缩率和试样高度算出。 A.在压缩板上涂对测试材无影响的滑剂,以免材料粘板. B.测试样(A 型样 d:29.5+0.5mm,h:12.5+0.5B 型样 d:13+0.5mm,h:6.3+0.5mm)中 心高度 h0,三试样相差不超过 0.1mm. C.将试样,限制器放入夹具中,均匀压缩到规定高度 h0 放入烘箱温度依测试要求设 定(23℃or70℃or121℃),计时依测试要求(22or40or70or168h). D.时间到达后取出样品,标准温度环境下,自由放置 30min,测恢复高度 h1 E.计算:(h0- h1) /(h0- hs)*100 2.2.5 测试标准 ASTM D 3952.3、拉伸永久形变2.3.1 拉伸永久变形定义 试样在因一定拉力作用下伸长后,在作用力解除的情况下其残余的变形,以原始长 度的百分数表示。 2.3.2 测试目的 所有弹性体材料在一定的应力作用下都会发生相应的应用松驰,而拉伸永久形变测 试就是对材料在拉伸应力作手下发生的应力松驰行为的粗略测量. 2.3.3 测试工具 拉力机,恒温箱,千分尺.图 4 永久拉伸变形试验拉力装置图Page 13 of 79 2.3.4 测试方法 A.哑铃 C 型裁刀裁样 3 片(恒温 23℃24hrs 以上),划线标注亚铃中间 25mm+0.25. B.将试样装入试验拉力装置(图 4) ,夹持对称用力匀速,拉伸到规定长度用时 15s 内. C.保持这一固定伸长 10min,然后马上释放载荷,自由恢复 10min,接着马上测试标距 内残余变形,测量精度为原距离的 1%. D.计算: E=100(L-L0)/L0 2.3.5 测试标准 ASTM D 412 L:残余变形 L0:原始标距 E:永久形变率2.4、拉伸强度2.4.1 拉伸强度的定义 拉伸强度就是试样拉伸直到拉断过程中产生的最大拉应力. 2.4.2 测试目的 对弹性体材料的抗拉伸能力的一种准确测量. 2.4.3 测试工具 拉力试验机,恒温箱,千分尺 2.4.4 测试方法 A.哑铃 C 型裁刀裁样 3 片(恒温 23℃24hrs 以上). B.试样夹在拉力机夹头上 (如果在试样中部划线标注长度 25+0.25mm,还可以测试出 延伸率) ,开始拉力测试(拉伸速度 500mm/min),并记录最大拉伸负荷 F,3 次以上测试 求均值. C.计算: T(Mpa)=F(MN) / A(m2) T: 拉伸强度 F:最大拉伸负荷 A:哑铃试样中 间截面积 2.4.5 测试标准Page 14 of 79 ASTM D 4122.5、撕裂强度2.5.1 撕裂强度定义 橡塑材料某一点在高应力集中的作用下会产生和扩大的机械撕裂过程,它将导致材 料的断裂、缺陷或者局部变形,而撕裂强度就是对这一断裂过程中所需最大破坏力的定 量表现形式。 2.5.2 测试目的 热塑性弹性体(TPE)在应用过程中会因为撕裂(一种特殊形式的断裂)的产生和 扩展而产生故障,而撕裂强度测试就是为了测量 TPE 的抗撕裂性能。 2.5.3 测试工具 拉力试验机,恒温箱,千分尺 2.5.4 测试方法 A.用 Die C 类裁刀裁样 3-5 片。如图 5图 5 Die C 类裁刀尺寸 数值(毫米) 公差(毫米) 数值(英寸) 公差(英寸) A B C D E 102 19 19 12.7 25 ±0.50 ±0.05 ±0.05 ±0.05 ±0.05 4.0 0.75 0.75 0.5 1.0 ±0.02 ±0.002 ±0.002 ±0.002 ±0.002Page 15 of 79 F G H27 28 51±0.05 ±0.05 ±0.251.061 1.118 2.0±0.002 ±0.002 ±0.01B.试验拉力机夹头对称夹持好试样,然后开始匀速拉伸(拉伸速度 500mm/min). C.直到试样拉断为止,但断裂处必须在直角顶点位置,记录最大应力值 F,3 次以上测 试求均值. D.计算: Ts (KN/m) =F(N) / d(mm) Ts: 抗撕裂强度 F: 最大应力 d: 试样中值厚度 2.5.5 测试标准 ASTM D 6242.6、耐油性2.6.1 耐油性测试定义 耐油性测试主要是测量材料在不同标准参考油中多项性能指标的变化(体积,硬度,拉 伸强度等). 2.6.2 测试目的 测试耐油性的目的主要是为了指导材料在与流体油类接触的领域里保证正常使用. 2.6.3 测试工具 通用装置即为可盛装油类的容器和试验用 3 种标准参考油.另外,如果要测硬度拉伸 强度同样用到 ASTM D2240-97,ASTM D412 等要求相关测试工具. ASTM1#: paraffinic type (直链烷烃类) IRM 902: naphthenic type(环烷烃类) IRN 903: aromatic type (芳香烃类) 2.6.4 测试方法 A.测试在没有浸油前样品的体积,硬度和拉伸强度等参数. B.浸入油内, 浸入时间 24h 或 72h 或 7d,常用 72h,样品距容器壁至少 5mm,距液面容 器底部至少 10mm. C.浸油试验结束后,马上擦拭残液,并立刻测试结果,测试方法同前面所说的项目测试 方法.然后,记录计算其耐油测试后体积,硬度和拉伸强度等的性能变化百分比率. 2.6.4 测试标准Page 16 of 79 ASTM D471三. 热塑性弹性体(TPE)的分类介绍 1、聚苯乙烯类(SBC)苯乙烯系热塑性弹性体 (又称为苯乙烯系嵌段共聚物 Styreneic Block Copolymers, 简称 SBCs) ,目前是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一种热塑性弹性体。1.1 聚苯乙烯类(SBC)的相结构SBC 同样由硬段相(苯乙烯段)和软段相(丁二烯,异戊二烯等)嵌段共聚组合而成. 如图 6. 图 6 SBS 相结构图苯乙烯段丁二烯段1.2 SBC 的分类目前,SBCs 系列品种中主要有 4 种类型,即:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SBS) ;苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS) ;苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段 共聚物(SEBS) ;苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS) 。SEBS 和 SEPS 分别是 SBS 和 SIS 的加氢共聚物。目前于工业上,TPE 多采用 SBS、SEBS,所以一般不加说明的 TPE 即 SBC 也常叫 TPES 或 TPR。1.3 SBC 的生产原料及制备工艺SBC 的生产原料主要有苯乙烯,丁二烯,异戊二烯,乙烯,丙烯等.其制备方法均为阴 离子聚合,生产工艺以 SEBS 为例: 反应单体丁二烯苯乙烯+溶剂环己烷+结构调节剂四氢呋喃+偶合剂四氯化硅+引发 剂丁基锂 法凝聚成胶粒 阴离子聚合生成基础胶 干燥 研磨成品 催化加氢 胶液水析1.4 SBC 的物性(化学,力学,电学性能)SBC 化学性能可以与水,弱酸,弱碱等到接触,但耐溶剂/油性较差;SBC 与 PS,PPO,一 些 PE,ABS,PC 等可以相容加工.力学性能方面具有优良的拉伸强度和延伸率,但热氧稳定 性差,高温性能差,在这些情况下,力学性能会明显下降.另外,SBC 绝缘性好,电性能优良,Page 17 of 79 如 SEBS 被用作优质的电线电缆材料,缘于其具有很好的电绝缘性能。 SEBS 的体积固有电 阻为 Ω·cm,耐电压为 11.81~39.37V/μm。.1.5 SBC 的主要应用领域SBC 在汽车行业的应用为车体防漏,车窗防漏,隔音材料等;在工业产品上应用在电 线电缆,各种把手支架坐垫等;在运动文化器材方面和建材沥青改性方面,用量也很大.1.6 SBC 的典型产品SBC 的典型产品为 SBS,SIS 和 SEBS,SEPS 两大类四种产品.SBS,SIS 含有双键,所以 它具有差的高温性能(&130F),差的 UV 稳定性,差的热稳定性(加工温度&450F),差 的耐化学性(溶剂/油)等缺点;相对而 SEBS,SEPS,不含活跃的双键,制造工艺中多了加 氢这一工序,所以其热稳定性,抗 UV 性,使用温度等都有很好的改善.但是,SBS 具有低本 优势和尚可的性能,所以现在 SBC 类中 70%以上就是 SBS 类产品.1.7 SBC 主流供应商SBC 的主流供应商及年生产能力为:德国 Ripplewood Holding LLG 公司(31· 万 t), 5 美国雪佛龙菲利浦斯化学公司(3·4 万 t),美国普利司通-费尔斯通公司[11 万 t(包括 SSBR 产量)],法国 Dexco 聚合物公司(3·5 万 t),美国阿科化学公司(10 万 t),墨西哥 Ne-gromex 工业公司[4· 万 t(包括 SSBR 产量)],德国巴斯夫公司(11 万 t),意大利埃尼 2 公司(15 万 t),法国阿托菲纳公司[10 万 t(包括 SSBR 产量)],中国石化巴陵石化公司(10 万 t),中国石化北京燕山石化公司(5 万 t),中国石化茂名石化公司(5 万 t),中国台湾省 合成橡胶公司(5·4 万 t),中国台湾省奇美实业公司(12 万 t),中国台湾省李长荣化学工 业公司(8 万 t),中国台湾省英全化工公司(2 万 t),日本旭化成公司[12 万 t(包括 SSBR 产量)],日本合成橡胶公司(3 万 t),日本弹性体公司(1·2 万 t),日本瑞翁公司(1 万 t), 日本电气化学工业公司(0· 万 t),韩国锦湖石化公司(1· 万 t),韩国 LG 化学公司(4· 2 5 5 万 t),印度 ATV Projects 公司(3 万 t)。2、聚烯烃类(TPO)全同立构聚丙烯与乙烯-丙烯共聚物组成的共混物用填料、增强剂、抗氧剂、颜料 等助剂配合后,称为 TPO(热塑性聚烯烃,Thermoplastic Polyolefin) .2.1 TPO 的相结构TPO 的相结构同样也是由塑料相(硬段相)和橡胶相(软段相)共混而成的,它的塑料 相通常为 PE 或 PP 结构,它的橡胶相为 EPDN 或 EPR.Page 18 of 79 2.2 TPO 的分类TPO 产品从原料和化学结构上来分类,比较单一,所以 TPO 分类一般从加工方法来区 分:注塑类,挤出类,吹塑类,吸塑类等.2.3 TPO 的生产原料及制备工艺TPO 所用原料通常橡胶组分为三元乙丙橡胶(EPDM)、 丁腈橡胶(NBR)和丁基橡胶; 塑 料聚烯烃组分主要为聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)。TPO 产品中用量最大的是 EPDM/PP,TPO 生产工艺技术是机械掺混法。2.4 TPO 的物性(化学,力学,电学性能)TPO 是聚烯烃类弹性体,所以其化学性能较好,可与多数化学品接触正常使用.而其 力学主要突出在耐热性好,有很高的抗弯曲模量和抗冲击模量.TPO 由烯烃类混合而成, 其电绝缘性也很好.2.5 TPO 的主要应用领域可取替 PVC 之用途而不含 PVC 成份,管材, 软管, 防滑垫, 密封件, 存器盒 盖.玩具方面:玩具配件,婴儿牙胶, 防撞外套,握手柄 运动器材,运动鞋底,球拍手 柄,电池外壳 汽车保险杆,导管,雨刷,汽车仪表面板,垫片,电线电缆,绝缘板 可作 PP 或 PE 耐冲击改良剂2.6 TPO 的典型产品TPO 的典型产品主要是 EPDN+PP 合金,用在汽车保险杠方面的注塑级产品,还有用在 电线电缆方面的挤出级产品.2.7 TPO 的主流供应商比利时索尔维工程聚合物公司(索尔维公司的子公司)的 TPO 年生产能力为 11.8 万 t,其 TPO(主要用于汽车工业)在北美市场占主导地位,占市场份额的 48%,竞争者英国巴 塞尔公司占 19%,美国埃克森美孚化学公司占 13%。日本三井石油化学工业公司在新加坡 建立了采用茂金属催化剂合成技术的年生产能力 5 万 t 的三聚物 TPO 生产装置,这种 TPO 在汽车配件上的应用不断扩大。 另外,该公司还将在欧洲(比利时、 德国或荷兰)建立 TPO 生产装置。日本住友化学工业公司在日本千叶有 1.5 万 t TPO 的年生产能力,在美国科 尼尔斯建设的 TPO 生产装置于 2004 年投产。该公司与美国雪佛龙菲利浦斯化学公司的 合资企业菲利浦斯-住化聚丙烯公司也在美国生产 TPO,并考虑在东南亚建立 TPO 生产装 置。Page 19 of 79 3、PU 类(TPU)3.1 TPU 的相结构TPU 同样也是由软段相和硬段相共聚而成的,其中长链二元醇与异氰酸酯反应构成 分子链中的软段,短链二元醇与异氰酸酯反应成为分子链的硬段. ‘A’= MD 二异氰酸酯;‘B’=1,4-丁二醇; ‘\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\’ = 多元醇 MDI 与大分子二醇反应形成软段; MDI 与扩链剂反应形成硬段 “软质”产品 v /\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\ -A-B-A- \/\/\/\/\/\/\/\/\\/\/\/\/\/\/ - A-B-A\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\ “硬质”产品 v \/\/\/\/\ -A-B-A-B-A-B-A-\/\/\/\/\/\/\/\\/\/\/ - A-B-A-B-A-B-A\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/\/3.2 TPU 的分类TPU 基本上可以根椐多元醇选用的不同,大概分为两大类:聚酯 TPU 与聚醚 TPU.聚酯 TPU 用的多元醇多为聚己二酸丁二醇酯二元醇(PBA),聚醚 TPU 用的多元醇多为聚四氢 呋喃二元醇(PTHF 或 PTMG).3.3 TPU 的生产原料和制备工艺多异氰酸酯 在商业上可得到的多异氰酸酯中,仅有个别适用于制备热塑性聚氨酯。最重要的二 异氰酸酯是4,4ˊ-二苯基甲烷-二异氰酸酯(MDI) 。 扩链剂 扩链剂和二异氰酸酯的选择决定了硬段的性质,因此,也在很大程度上决定了热塑 性聚氨酯的性能。塑性聚氨酯最重要的扩链剂线性二元醇,如乙二醇、1,4-丁二醇、 1,6-己二醇、1,4-二(羟基乙氧基)苯。 聚合二元醇 聚合二元醇有聚酯,聚醚之分,而聚酯又有酸醇聚酯(普通聚酯)和聚己内酯聚碳酸 酯等(特种聚酯).聚醚也有常用饱和聚醚(PTHF)和不饱和聚醚之分(PPG等). 添加剂Page 20 of 79 主要是抗氧剂和润滑剂.而抗氧剂和润滑剂又有多种类型. 生产制造工艺主要分连续法和间歇法两种工业生产模式.连续法即采用直接反应型 大长径比的双螺杆,把MDI,BDO和POLYOL等原料投入螺杆反应器中反应并造粒.而间歇 法则采用先浇注,再粉碎,最后在双螺杆或单螺杆中挤出造粒. 连续法: 配料 中切粒) 间歇法: 配料 机造粒 浇注机浇注 干燥包装 粉碎 双(单)螺杆挤出 切粒 浇注机浇注 干燥包装 反应型双螺杆 切粒机造粒(通常水3.4 TPU 的物性(化学,力学,电学性能等)化学性能方面聚酯TPU与聚醚TPU相差很大,前者耐水性差,耐油性好,后者相反;其 它耐酸碱性能均较优.力学性能方面,TPU在所有弹性性体材料具有极强的优势,极高抗拉 伸/抗撕裂强度, 优异的耐刮/耐磨性能,中等压缩性能,很高的回弹性.中等性能的电学 性能,能满足电线电缆制造要求.详见图7. 图7 不同类别的TPU性能特征3.5 TPU 的主要应用领域由于 TPU 极其优越的性能,并且又具生物可降解的环保性能,又有很宽的硬度范围, 所以 TPU 被认为是世界第一大用量塑料 PVC 的最佳替代品.既然可代替 PVC,它当然拥有 极其广泛的应用领域. 各种 TPU 成型品的用途: 汽车部件: 球型联轴节;防尘盖;踏板刹车器;门锁撞针;衬套板簧衬套;轴承;防震 部件;内外装饰件;防滑链等Page 21 of 79 机械·工业用部件: 各种齿轮;密封件;防震部件;取模针;衬套;轴承盖类;连接器;橡胶筛; 印刷胶辊等 服饰辅料: 女士文胸肩带、服装松紧带等。 鞋类: 垒球鞋、棒球鞋、高尔夫球鞋、足球鞋鞋底及鞋前掌、女士鞋后跟、滑雪靴、 安全靴等 其他: 自位轮;把手;表带等 管材: 高压管;医疗管;油压管;气压管;燃料管;涂敷管;输送管;消防水带等 薄膜·板材: 转动带;气垫;膜片;键盘板;复合布;超薄、宽幅薄膜(医疗、卫生用品) 等 电线·电缆: 电力通信电缆;计算机配线;汽车配线;勘探电缆等 溶 液: 熔接料;粘接剂;人造革、合成革、绳、铁丝、手套等涂层 其他: 各种环形管线;圆形带;V 型带;同步带;防滑带等3.6 TPU 的典型产品TPU的典型产品聚酯类,目前用的最多的就是PBA多元醇类的TPU;而聚醚类几乎全 用PTMG多元醇类的TPU.3.7 TPU 的主要供应商(见表 3)表 3 TPU 生产厂家、主要产品及技术特点生产厂家名称 诺誉 (Noveon)生产地址 北美 上海主要产品 TPU 各种应 用型号产能 t/a) (K --商品名称 Estane备注 自有技术, 薄膜产品特5Page 22 of 79 佳 欧州北美, TPU 各种应 拜耳(Bayer) 深圳(原优 用型号 得) 欧州 巴斯夫 (BASF) 上海 用型号 10 中 自有技术, 亨斯曼 (Huntsman) 欧州 北美 TPU 各种应 用型号 Irogran 超软产品首 Irostic 屈一指 自有技术, TPU 各种应 万华 中国 用型号 材 TPU 各种应 三晃 中国 用型号 TPU 各种应 宏德 中国 用型号 TPU 各种应 高鼎 中国 用型号 6 自有技术 10 自有技术 7 自有技术 10 主要管材鞋 TPU 各种应 Elastollan 上海厂建设 10 佳 自有技术 -Desmopan 耐磨产品特 自有技术,4、聚酯类(TPEE)TPEE (热塑性聚酯弹性体)是含有聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)硬段和聚醚软段 的嵌段共聚物。4.1 TPEE的相结构TPEE相结构是由PBT聚酯硬段相和聚醚软段相共聚而成的两相体系.其中聚醚 软段和未结晶的聚酯形成无定形相;聚酯硬段部分结晶形成结晶微区, 起物理交联 点的作用。4.2 TPEE的分类TPEE从分子结构上来说,大都是由对苯二甲 酸1,4-丁二 醇酯 及聚 丁醇 共聚 而成 ,Page 23 of 79 所以其分类都是在工业应用上不同加工方式来分的,常分为:注塑级,挤出级和吹塑 级.4.3 TPEE的生产原料和制备工艺简述TPEE生产原料可用对苯 二 甲 酸 1,4-丁 二 醇 酯 PBT(有新技术用对苯二甲酸二甲酯 DMT)和PTMG(代表性原料)或PEG来制备.其制备简单工艺说明: PTEE 生产工艺流程简图如下: PBT PTMG 催化剂 /助剂 → 共聚反应挤出 → 高粘度 TPEE → 造粒干燥4.4 TPEE的物性(化学,力学,电学性能等)TPEE耐化学性能方面具有极佳的耐油性,在室温下能耐大多数极性液体化学 介质(如酸、碱、胺二醇类化合物),但对卤代烃(氟里昂除外)及酚类的作用却无 能为力,其耐化学品的能力随其硬度的提高而提高。力学性能与其它热塑性弹性 体相比,在低应变条件下,TPEE模量比相同硬度的其它热塑性弹性体高。TPEE低 温柔顺性好低温缺口冲击强度优于其他TPE,耐磨耗性与TPU相当。在低应变条件 下,TPEE具有优异的耐疲劳性能且滞盾损失少,这一特点与高弹性相结合,使该 材料成为多次循环负载使用条件下的理想材料,齿轮、胶辊、挠性联轴节、皮带 均可采用。电气性能良好,但应用不多.4.5 TPEE的主要应用领域TPEE价格虽高但性能优异主要应用于:软管套,以及液压软管带、管道、密 封材料、体育用品的薄膜及部件等、汽车部件、带类、燃料水槽part、密封剂、 各种齿轮类、键区、电话天线、压缩弹簧、管覆层、轴承、电话线包线等等。4.6 TPEE的典型产品TPEE典型产品即为以PBT和PTMG为代表的性能优异的嵌段共聚物.4.7 主要TPEE供应商(见表4)表4 TPEE主要供应商公司名称 Dupont DSM商标 Hytrel Antiel上市时间 结构特点 软段为聚四氢呋喃聚醚,硬段以 PBT 为主 软段含脂肪族聚酯Page 24 of 79 晨光科新Sunprene2002与 Hytrel 类似5、聚酰胺类(TPAE)TPAE 是最新的一种 TPE,具有弹性回复性足,强韧耐磨等优点,通常是一种聚醚嵌 段酰胺型热塑性弹性体.5.1 TPAE的相结构TPAE 相结构同样由硬段相和软段相共聚而成,组成硬段相的为聚酰胺齐聚物有 PA6,PA610,PA612,PA11,PA12 等;组成软段相的聚酯或聚醚齐聚物有 PEG(聚乙二醇)、 PPG(聚丙二醇) 、PTMG(聚丁二醇)等.结构式为5.2 TPAE的分类TPAE从化学结构上可以分为聚酰胺聚酯共聚物和聚酰胺聚醚共聚物两大类,而我们 常用的平时所讲的多为聚酰胺聚醚共聚物TPAE.5.3 TPAE的生产原料及制备工艺合成TPAE原料主要为双端羧基聚酰胺齐聚物,双端羟基聚醚齐聚物,催化剂和其它 助剂. 简要合成工艺: 双端羧基聚酰胺和双端羟基聚醚齐聚物的合成 熔融聚合 造粒 加入助剂 本体5.4 TPAE的物性(化学,力学,电学性能等)影响TPAE性能的因素为聚酰胺种类(与耐化学性、熔点及相对密度有关) ,聚醚种 类(与吸水性及电性能有关)以及聚酰胺和聚醚的比例(与柔软性和弹性有关) 。总体 来说,TPAE耐油耐化学品性能较优,但耐强酸强碱热水性能不如TPEE;其力学性能强度耐 磨耐刮均非常优异;电学性能也很好.5.5 TPAE的主要应用领域TPAE实际上已远离橡胶,缺乏弹性,价格也较TPEE要高。但主要优点是保留了尼龙 树脂的各个长处,如强韧性、耐化学药品性、耐磨性等,具有非常好的消音性,所以主 要用于消音齿轮、纯管、运动鞋、网球拍、树脂共混等。5.6 TPAE的典型产品Page 25 of 79 TPAE典型常的产品即为尼龙-6(PA-6)与聚乙二醇(PET)共聚物.5.7 TPAE的主要供应商TPAE是一种新型工程TPE,1979年Huls公司在德国上市以后,大日本油墨公司,德国 Autochem,美国EMS等也相继投产,世界需求量在万吨左右.6、聚氯乙烯类(TPVC)TPVC 有别于一般的 PVC 而是含有一种高聚合度聚氯乙烯树脂, 它的微晶部分(硬段) 用作交联点, 软段部分为增塑过的 PVC。 此外把丁腈橡胶、 聚氨酯等有弹性的树脂与 PVC 树脂共混使它合金化,也可称为 PVC 的热塑性弹性体。6.1 TPVC的相结构一般的热塑性弹性体中具有作软段的橡胶成分和作硬段的树脂成分, 硬段起交联点 作用而具有弹性。但对 TPVC 而言所说的硬段只是具物理交联作用的高聚合度 PVC,软段 可以增塑过的 PVC 或其它可改性用的弹性树脂.6.2 TPVC的分类根据其生产制造方法不同可以分为化学聚合TPVC与共混TPVC.6.3 TPVC的生产原料及制备工艺TPVC的生产原料主要有高聚合度PVC,软质PVC其它弹性体橡胶等.其制备工工艺简 单,目前国际上用的最多是PVC与NBR共混合金材料.但由于环保问题无法解决,所以近年 对此研究人员较少.6.4 TPVC的物性(化学,力学,电学性能等)TPVC的耐化学品性能良好,各方面性能远超过普通软质PVC;力学性能方面拉伸强度 压缩变形等与橡胶和其它弹性体相比仍处劣势;电学性能方面也良好.6.5 TPVC的主要应用领域TPVC大量用于制造胶管、胶板、胶布、胶鞋、油罐等各种橡胶制品,还可用于汽车 工业和电线电缆制造。6.6 TPVC的典型产品.TPVC目前国内外所用的典型产品即为PVC/NBR合金型的,6.7 TPVC的主要供应商DuPont与Dow Chem联合组建DDE公司,成为产量最大的PVC/NBR型TPVC生产厂家,此 外日本昭和油化、大阪曹达等也有生产.Page 26 of 79 7、热塑性硫化物(TPVs)热塑性硫化胶(ThermoPlastic Vulcanizate,TPV)是采用动态硫化法制备,即在 橡胶与热塑性塑料熔融共混过程中使橡胶硫化。实际上它是 TPO 产品的另外一种生产工 艺所生产的不同性能产品.7.1 TPV的相结构TPV的相结构与TPO的相结构一样,只是在软段相EPDM分子链节上进行了交联化处理.7.2 TPV的分类TPV一般只PP/EPDM这一类,但还有少量的特殊类别是为了与PA,ABS,POM等相容开发 的特殊类别TPV.7.3 TPV的生产原料与制备工艺TPV 生产原料与 TPO 类似用 EPDM 和 PP 但,多了交联剂,其制备工艺很简单,在 TPO 机械共混的工艺上增加了交联剂交联反应这一工艺.7.4 TPV的物性(化学,力学,电学性能等)由于软段交联化,所以化学性能优良耐油性佳;力学性能方面特别是弹性,耐压缩变 形方面优良,电学性能同样优秀.7.5 TPV的主要应用领域TPV 优良的加工性能:可用注射、挤出等热塑性塑料的加工方法加工,高效、 简单易行,无需增添设备,流动性高、收缩率小。绿色环保,可回收使用,且反 复使用六次性能无明显下降,符合欧盟环保要求。比重轻(0.90—0.97),外观 质量均匀,表面档次高,手感好。基于以上性能特点,TPV 可广泛应用于汽车工 业、电子电器、日用消费品、建材等行业。7.6 TPV的典型产品 TPV的典型产品即PP/EPDM主体的动态硫化聚烯烃弹性体. 7.7 TPV 的主要供应商TPV 的 代 表 性 产 品 有 美 国 AES 公 司 ( 埃 克 森 美 孚 化 学 公 司 的 子 公 司 ) 的 Santoprene(EPDM/PP TPV)和 Geolast(NBR/PP TPV)系列产品,其中 Santoprene 系列产品 是许多高档轿车配件选用材料。 世界最大的 TPV 生产商为美国 AES 公司,其次是荷兰 DSM 公司,然后是比利时 TRS 公司。日本瑞翁公司的子公司美国瑞翁化学公司是 TPV 生产的 后起之秀,其基于聚丙烯酸酯弹性体分散于聚酰胺中的耐热和耐油 TPV 已商品化。Page 27 of 79 四. 热塑性弹性体(TPE)的主要物性比较(见表 5)表 5 常用的各类 TPE 产品的主要物性对比分类SBCTPOTPVCTPUTPEETPAE硬度 抗拉强度 /MPa 伸长率 /% 弹性/% 密度 g/cm3 耐磨性30A-75A50A-95A40A-80A30A-80D40A-70A40D-62D9.8-34.32.9-18.69.8-10.629.4-4925.5-39.211.8-34.3800-1200200-600400-900300-800350-450200-40045-7540-6030-6030-7060-7060-700.91-1.200.89-1.001.20-1.3030-7060-7060-70ΔX△◎△○耐屈挠性 耐热性/ ℃ 耐寒性/ ℃ 耐油性○Δ○◎◎◎60120100100140100-70-60-30-65-40-40X△X-○◎◎◎耐水性◎-○◎-○◎-○○-△○-x○-△耐天侯性 脆化温度 /℃x-△○△-○△-○△○-70-70-30--50-70-70-70注: ◎为优, ○为良, △为可,X 为劣。☆ 本节复习思考题: 1.TPE 主要分为哪几类? 2.TPE 硬度的定义,硬度测工具,大概方法和 ASTM 标准号?Page 28 of 79 3.TPE 拉伸强度的定义,测试工具,方法和 ASTM 标准号? 4.TPE 撕裂强度的定义,测试方法和 ASTM 标准号? 5.TPE 压缩永久变形和拉伸永久变形的定义,测试目的和 ASTM 标准号? 6.SBC 类 TPE 的相结构,主要物性及应用领域? 7.TPU 的分类,相结构,基本生产工艺,主要物性,及应用领域? 8.举例说出拉伸性能最优异的 TPE(1-2 类),耐油性最优异的 TPE(1-2 类),耐磨性能 最优异的 TPE(1-2 类),密度最小和密度最大的 TPE? ☆ 参考阅读: 1. 热塑性弹性专用术语 序号 1 2 3 copolymer styrene-isoprene block 4 copolymer styrene-ethylene/propylene 5 block copolymer styrene-ethylene/ 6 butadiene block copolymer 7 8 9 Elastomer 10 11 12 13 14 Tensile Strength Tear Strength Elongation (at break) Hardness Specific Gravity 拉伸强度 撕裂强度 断裂伸长率 硬度 比重 Polyvinylchlorid Thermoplastic Vulcanizate Thermoplastic Polyester 热塑性聚酯弹性体 TPEE 聚氯乙烯 热塑性硫化胶 PVC TPV 苯乙烯-乙烯/丁二烯嵌段共聚物 SEBS 苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段共聚物 SEPS 苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物 SIS 英文 ThermoPlastic Elastomers Thermoplastic Urethane styrene-butadiene block 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物 SBS 对应中文含义 热塑性弹性体 热塑性聚氨酯弹性体 常用名 TPE TPUPage 29 of 79 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27Melt Flow index Elongation Hot air aging Tensile Strength retain Elongation retain Vertical burn test extruders twin-screw extruder single screw extruder screw extruder pelletising extruder plastic extruder horizontal axis extruder熔融指数 延伸率 热空气老化 拉伸强度保持率 延伸保持率 垂直燃烧测试 挤出机 双螺杆挤出机 单螺杆挤出机 螺杆式挤出机 制粒挤出机 塑料挤出机 卧式挤出机2.知名热塑性弹性体(TPE)生产厂家、主要产品及技术特点生产能力 生产厂家名称 生产地址 主要产品 (Kt/a) 商品名称 备注SBS/SIS/SEB 美国,俄亥俄州 S 法国, Berre Ripplewood 德国 Vesseling Holding LLG 荷兰,鹿特丹 SBS 巴西,Paulinia SBS 20 1996 年动工 S SBS/SIS SBS/SIS/SEB 60 Kraton 与巴斯夫合资 65 壳牌技术 170 自用技术菲利普斯化学 公司 桥石轮胎 /美国,得克萨斯 美国,得州 Orange 美国路易斯安娜SBS SBS/SSBR SBS34 110 35 Stereon Vector自有技术 凡世通技术 计划扩至 68Page 30 of 79 凡世通 Dexco 聚合物 公司 阿尔科化学 (Arco)美国,普莱克明SBS/SIS SBS45 55kt/a 与陶氏合资墨西哥 Industrias Negromex 巴斯夫 德国,路德维希港 比利时,安特卫普 比利时,安特卫普 墨西 AltamiraSBS/SSBR SBS SBS SBS SBS42 15 Solprene 20 Styrolux 30 45菲利普斯技术 2003 年扩至 30 kt/a 2003 年扩至 35 kt/aSBS/SIS/SEB 意大利,拉文纳 埃尼公司 美国,得州贝敦 SBS/SIS 比利时,安特卫普 阿托菲纳 中国,岳阳 中国石化集团 中国,燕山 公司 中国,茂名 SBS SBS 50 菲纳技术 SBS 50 SBS/SSBR 100 Finaprene 自有技术 100 SLT 自有技术 S 40 Europrene 技术 菲纳 (Fina) 110 菲利普斯技术台湾合成橡胶 奇美实业 长荣化学 英全化工公司中国,台湾 中国,台湾 中国,台湾 中国,台湾SBS/SIS SBS SBS SBS54 Taipol 120 Kibiton 80 Enprene 20自有技术 自有技术 自有技术 自有技术日本旭化成 日本合成橡胶日本,川崎 日本,四日SBS/SSBR/SE B120 10Tufprene Tuflex凡世通技术 自有技术Page 31 of 79 日本弹性体公 司 日本瑞翁公司 日本电化公司日本,鹿岛 日本,大分 日本,水岛 日本,千叶SBS SBS/SIS SBS SBS/SIS SBS20 12 10 2SEPS Asaprene Quintac Denka STRJSR 壳牌技术菲利普斯技术 自有技术韩国锦湖石化 自有技术 公司 韩国 LG 化学 公司 韩国, Yosu 韩国 SBS SBS 15 Kosyn KJR 45 术 Finaprene 技印度 ATV Projects India Ltd. 印度 SBS 30第二章、热塑性弹性体在电线电缆行业的应用☆ 本章概要: 1.电线电缆产品的结构 2.电线电缆产品的整体性能要求 3.电线电缆产品主流国际标准 4.无卤阻燃弹性体在电线电缆外被及电绝缘层领域的应用 5.无卤阻燃电缆产品的主流国际标准 6.线缆及插头的加工设备与加工工艺 7.线缆及插头加工过程中常见的问题与解决方案 ☆ 本章学习重点: 1.电线电缆产品的结构及表示方法 2.电线电缆产品的整体性能要求 3.无卤阻燃弹性体的主要性能要求Page 32 of 79 4.无卤阻燃弹性体在线缆外被领域的应用 5.线缆及插头加工工艺 6.线缆及插头加工过程中常见的问题与解决方案第一节、 电线电缆行业概况☆ 本节概要: 1.电线电缆的定义 2.电线电缆的分类 ☆ 本节学习重点 1.电线电缆的定义 2.电线电缆的分类一.电线电缆行业用以传输电(磁)能、信息和实现电磁能转换的线材产品统称为电线电缆,广义的电线电缆亦简称为电缆包括狭义的电缆和电线,狭义的电缆指绝缘电缆。狭义电缆可定义 为:由下列部分组成的集合体;一根或多根绝缘线芯,以及它们各自组成可能具有的包 覆层,总保护层及外护套层.“电线”和“电缆”并没有严格的定义界限。通常将芯数 少、产品直径小、结构简单的产品称为电线,没有绝缘的称为裸电线,其他的称为电缆 (即狭义的电缆)。导体截面积较大的(大于 6 平方毫米)称为大电线,较小的(小于或等 于 6 平方毫米)称为小电线,绝缘电线又称为布电线。 我国的电线电缆行业,从出口产品结构看,仍然是以技术附加值较低的产品为主, 2007 年前5个月电线电缆出口额近25亿美元, 排在电工行业首位。 出口增长迅速的主 要原因,一方面表明我国电线电缆产品(主要是中低端产品)在国际上仍具有一定的竞 争优势,另一方面也是由于国内产能过剩、竞争加剧而导致生产企业纷纷走出国门开拓 国际市场以寻求出路的因素。 针对目前电线电缆行业存在的困难和问题,就企业而言,一方面需要从自身做起, 通过加强管理,进一步挖掘潜力、降低消耗、提高效益;通过自主创新推动新技术、新 工艺、新材料的应用,加速新产品开发,提高产品附加值,比如无卤阻燃高端线缆的开 发应用,使企业的竞争实力尽快得到提高。也要在合同定价、付款方式和原材料采购方 式(如有效利用期货市场)等方面进行必要的研究,最大限度地规避风险。Page 33 of 79 二.电线电缆的分类1.电缆(区别于电线狭义的电缆)分类电缆一般根据用途可以分为三大类: (1)电力电缆 在电力系统的主干线路中用以传输和分配大功率电能的电缆产品,如交联聚乙烯绝缘电力电缆等。 (2)电气装备用电线电缆 从电力系统的配电点把电能直接传送到各种用电设备、器具的电源连接线路用电线 电缆,如控制电缆、布电线等。(3)通信电线电缆和光缆 传输电话、电报、电视、广播、传真、数据和其他电信信息的电缆、光缆等2.电线的分类电线产品的种类有成千上万,应用在各行各业中。通过它们不同的用途分为两类, 一类是传输电流(电源线) ,一类是传输信号(非电源线) 。 2.1 电源线 传输电流类的电源线最主要控制的技术性能指标是导体电阻、耐压性能。 2.2 非电源线 传输信号类的非电源线主要控制的技术性能指标是传输性能——特性阻抗、衰减及 串音等。当然传输信号主要也靠电流(电磁波)作载体,现在随着科技发展可以用光波 作载体来传输。 ☆ 本节复习参考题: 1.什么是电线电缆 2.电线和电缆的分类 ☆ 参考阅读:电线电缆的表示方法电线电缆表示方法主要由型号、规格及标准编号这三个部分组成。1、型号的含义电气装备用电线电缆及电力电缆的型号主要由以下七部分组成:Page 34 of 79 有些特殊的电线电缆型号最后还有派生代号。 下面将最常用的电线电缆型号中字母的含义介绍一下: 1)类别、用途代号 A-安装线 K-控制电缆 U-矿用电缆 M-煤矿用 ZR-阻燃型 ZB-B 级阻燃 2)导体代号 T—铜导线 (略) 3)绝缘层代号 V—PVC 塑料 X—橡皮 F—聚四氟乙烯 4)护层代号 V-PVC 套 N-尼龙护套 L-棉纱编织涂蜡克 5)特征代号 B-扁平型 C-重型 G-高压 S-双绞型 6)铠装层代号 2—双钢带 7)外护层代号 1—纤维层 2—PVC 套 3—PE 套 3—细圆钢丝 4—粗圆钢丝 R-柔软 Q-轻型 H-电焊机用 Y-聚乙烯料 P-铜丝编织屏蔽 Q-铅包 P2-铜带屏蔽 YJ—XLPE 绝缘 Y—聚乙烯料 L-铝芯 NH-耐火型 ZC-C 级阻燃 ZA-A 级阻燃 WD-低烟无卤型 B-绝缘线 N-农用电缆 Y-移动电缆 C-船用电缆 R-软线 JK-绝缘架空电缆2、最常用的电气装备用电线电缆及电力电缆的型号示例VV—铜芯聚氯乙烯绝缘聚氯乙烯护套电力电缆Page 35 of 79 VLV—铝芯聚氯乙烯绝缘聚氯乙烯护套电力电缆 YJV22—铜芯交联聚乙烯绝缘钢带铠装聚氯乙烯护套电力电缆 KVV—聚氯乙烯绝缘聚氯乙烯护套控制电缆 227IEC 01(BV)—简称 BV,一般用途单芯硬导体无护套电缆 227IEC 02(RV)—简称 RV,一般用途单芯软导体无护套电缆 227IEC 10(BVV)—简称 BVV,轻型聚氯乙烯护套电缆 227IEC 52(RVV)—简称 RVV,轻型聚氯乙烯护套软线 227IEC 53(RVV)—简称 RVV,普通聚氯乙烯护套软线 BV—铜芯聚氯乙烯绝缘电线 BVR—铜芯聚氯乙烯绝缘软电缆 BVVB—铜芯聚氯乙烯绝缘聚氯乙烯护套扁型电缆 JKLYJ—交联聚乙烯绝缘架空电缆 YC、YCW—重型橡套软电缆 YZ、YZW—中型橡套软电缆 YQ、YQW—轻型橡套软电缆 YH—电焊机电缆3、规格规格又由额定电压、芯数及标称截面组成。 电线及控制电缆等一般的额定电压为 300/300V、300/500V、450/750V; 中低压电力电缆的额定电压一般有 0.6/1kv、1.8/3kv、3.6/6kv、6/6(10)KV、 8.7/10(15)kv、12/20kv、18/20(30)kv、21/35kv、26/35kv 等。 电线电缆的芯数根据实际需要来定,一般电力电缆主要有 1、2、3、4、5 芯,电线 主要也是 1~5 芯,控制电缆有 1~61 芯。标称截面是指导体横截面的近似值。为了达 到规定的直流电阻,方便记忆并且统一而规定的一个导体横截面附近的一个整数值。我 国统一规定的导体横截面有 0.5、0.75、1、1.5、2.5、4、6、10、16、25、35、50、70、 95、120、150、185、240、300、400、500、630、800、 等。这里要强调的 是导体的标称截面不是导体的实际的横截面,导体实际的横截面许多比标称截面小,有 几个比标称截面大。实际生产过程中,只要导体的直流电阻能达到规定的要求,就可以 说这根电缆的截面是达标的。Page 36 of 79 4、标准编号我们现在生产的电线电缆绝大部分国家或行业都有明确的标准规定的,主要的目的 当然为使设计、使用统一。我这里主要介绍几个与我公司生产产品相关的电线电缆标准 编号。 1)GB
额定电压 450/750V 及以下聚氯乙烯绝缘电缆 2)JB
额定电压 450/750V 及以下聚氯乙烯绝缘电缆电线和软线 3)GB
额定电压 450/750V 及以下橡皮绝缘电缆 4)GB/T
额定电压 1kV 到 35kV 挤包绝缘电力电缆及附件 5)GB/T
塑料绝缘控制电缆5、举例说明a) VV-0.6/1 3×150+1×70 GB/T 2铜芯聚氯乙烯绝缘聚氯乙烯护套电力电缆,额定电压为 0.6/1kv,3+1 芯,主线芯 的标称截面为 150mm2,第四芯截面为 70mm2。 b) BVVB-450/750V 2×1.5 JB 8铜芯聚氯乙烯绝缘聚氯乙烯护套扁型电缆,额定电压为 450/750v,2 芯,导体的标 称截面为 1.5mm2。 c) YJLV22-8.7/10 3×120 GB/T 2铝芯交联聚乙烯绝缘钢带铠装聚氯乙烯护套电力电缆,额定电压为 8.7/10kv,3 芯, 主线芯的标称截面为 120mm2。第二节、 电线电缆产品的结构及性能☆ 本节概要: 1.各类电缆的构造 2.各类电线电缆各构造的性能要求 3.各类电线电缆的整体性能要求 4.电线电缆产品的主要国际标准 ☆ 本节学习重点: 1.各类电缆的构造 2.电缆各构造的性能要求 3.各类电线电缆的整体性能要求Page 37 of 79 一.电线电缆的结构 1、电缆(狭义)类产品的结构及各构造物性要求一般电缆最基本的结构有导体、绝缘层及外护层,根据要求再增加一此结构,如屏蔽层、内护层或铠装层等,为了电缆有圆整性再辅加一些填充材料(见图 8)。导体是传 输电流或信号的载体,其他结构都是作防护用。防护的性能根据电缆产品的需要总体上 有三种,一种是保护电缆本身各单元不相互或减少影响,如耐压,耐热,防电磁场产生 的损耗,通信电缆防信号相互干扰等。另一种防护是保护导体中的电流不对外部产生影 响,如防止电流外泄,防电磁波外泄等;最后一种保护外界不对电缆内部产生影响,如 抗压、抗拉、耐热、耐候、耐燃、防水、抗电磁波干扰等。1.1 电力电缆结构及各构造主要材料及物性要求1.1.1 导体(或称导电线芯) : 其作用是传导电流。有实芯和绞合之分。材料有铜、铝、银、铜包钢、铝包钢等, 主要用的是铜与铝。铜的导电性能比铝要好得多。铜导体的电阻率国家标准要求不小于 0.017241Ω.mm2/m(20℃时) ,铝导体的的电阻率要求不小于 0.028264Ω.mm2/m(20℃图 8 电线电缆结构图时) 。 1.1.2 耐火层: 只有耐火型电缆有此结构。其作用是在火灾中电缆能经受一定时间,给我们逃生时 多一些用电的时间。现在使用的材料主要是云母带。火灾中,电缆会很快燃烧,因云母 带的云母片耐高温,且又有绝缘作用,在火灾中能保护导体运行一定时间。 1.1.3 绝缘层: 包覆在导体外,其作用是隔绝导体,承受相应的电压,防止电流泄漏。Page 38 of 79 绝缘材料有多种多样,如聚氯乙烯(PVC) 、聚乙烯(PE) 、交联聚乙烯(XLPE) 、橡 皮(橡皮种类较多,有丁睛橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶等) 、氟塑料、尼龙、 绝缘纸等。这些材料最主要的性能就是绝缘性能要好,其他的性能要求根据电缆使用要 求各有不同,有的要求介电系数要小,以减少损耗,有的要求有阻燃性能或能耐高温, 有的要求电缆在燃烧时不会或少产生浓烟或有害气体,有的要求能耐油、耐腐蚀,有的 则要求柔软等。 1.1.4 屏蔽层: 为了使绝缘层和电缆导体有较好的接触, 消除导体表面的不光滑引起的导体表面电 场强度的增加,一般在导体表面包有金属化纸或半导体纸带的内屏蔽层。为了使绝缘层 和金属护套有较好的接触,一般在绝缘层外表面包有外层屏蔽层。外屏层与内屏层的材 料相同, 有时还外扎铜带或编织铜丝带。 为了屏蔽层达到有效作用,屏蔽层截面一般要求 为相线截面的 50%以上. 1.1.5 填充层: 填充的作用主要是让电缆圆整、结构稳定,有些电缆的填充物还起到阻水、耐火等 作用。主要的材料有聚丙烯绳、玻璃纤维绳、石棉绳、橡皮等,种类很多,但有一个主 要的性能要求是非吸湿性材料,当然还不能导电。 1.1.6 内护层: 内护层作用是保护绝缘线芯不被铠装层或屏蔽层损伤用。内护层有挤包、绕包和纵 包等几种形式。对要求高的采用挤包形式,要求低的采用绕包或纵包形式。现在绕包用 的材料也多种多样, 如钢带铠装的内护层, 有采用 PVC 带绕包的, 也有采用聚丙烯带 (很 薄的,表面做成颗粒凸起来凑厚度)绕包的。能不能用?主要是电缆产品质量的市场定 位问题。这跟硅烷交联绝缘线芯采用颜色区分还是采用色带来区分,性质有一些一样, 但不全一样。这里绕包带采用 PVC 带和聚丙烯带对产品质量是有影响的。硅烷交联绝缘 线芯采用颜色区分还是采用色带来区分, 对产品质量影响不大, 主要是用户的需求问题。 1.1.7 铠装层: 铠装层作用是保护电缆不被外力损伤。最常见的是钢带铠装与钢丝铠装,还有铝带 铠装、不锈钢带铠装等。钢带铠装主要作用是抗压用,钢丝铠装主要是抗拉用。根据电 缆的大小,铠装用的钢带厚度是不一样的,这在各电缆标准中都有规定。 1.1.8 外护层:Page 39 of 79 在电力电缆最外层起保护作用的部件,主要用的是,塑料类聚氯乙烯塑料、 聚乙烯塑 料等.其外护性能要求根据不同的线规标准要求而定,如使用温度,电压,阻燃等. 以上讲的是一般电缆的基本结构, 有些品种电缆结构还要简单, 只有导体和绝缘层, 有些电缆没有铠装层或屏蔽层,所以根据结构的不同情况及所用材料的不同产生各种型 号的电线电缆。1.2 电气装备用电线电缆结构及各构造主要材料及物性要求因为其功用与电力电缆同样为电力输送装置,但其负荷远小于电力电缆,所以其结 构及性能要求与电力电缆相似但要求较低. 1.2.1 导线: 其作用是传导电流。其线芯材料主要用的是铜与铝。铜的导电性能比铝要好得多。 铜导体的电阻率国家标准要求不小于 0.017241Ω.mm2/m(20℃时) ,铝导体的的电阻率 要求不小于 0.028264Ω.mm2/m (20℃时) 其线芯外绝缘层一般常用 PVC,PE,PP 等,要求 。 其绝缘好,介电常数小,还要适用工作温度等要求,导线颜色依安规要求标示区别. 1.2.2 耐火层: 只有耐火型电缆有此结构。其作用是在火灾中电缆能经受一定时间,给我们逃生时 多一些用电的时间。现在使用的材料主要是云母带。火灾中,电缆会很快燃烧,因云母 带的云母片耐高温,且又有绝缘作用,在火灾中能保护导体运行一定时间。 1.2.3 屏蔽层: 为了使绝缘层和金属护套有较好的接触,一般在绝缘层外表面包有屏蔽层。屏蔽层 的材料常用金属化纸带或扎铜带或编织铜丝带。 为了屏蔽层达到有效作用,屏蔽层截面一 般要求为相线截面的 50%以上. 1.2.4 填充层: 填充的作用主要是让电缆圆整、结构稳定,有些电缆的填充物还起到阻水、耐火等 作用。主要的材料有聚丙烯绳、玻璃纤维绳、石棉绳、弹性体等,种类很多,但有一个 主要的性能要求是非吸湿性材料,当然还不能导电。 1.2.5 内护层: 内护层作用是保护绝缘线芯不被铠装层或屏蔽层损伤用。内护层有挤包、绕包和纵 包等几种形式。对要求高的采用挤包形式,要求低的采用绕包或纵包形式。现在绕包用 的材料也多种多样, 如钢带铠装的内护层, 有采用 PVC 带绕包的, 也有采用聚丙烯带 (很 薄的,表面做成颗粒凸起来凑厚度)绕包的。能不能用?主要是电缆产品质量的市场定Page 40 of 79 位问题。这跟硅烷交联绝缘线芯采用颜色区分还是采用色带来区分,性质有一些一样, 但不全一样。这里绕包带采用 PVC 带和聚丙烯带对产品质量是有影响的。硅烷交联绝缘 线芯采用颜色区分还是采用色带来区分, 对产品质量影响不大, 主要是用户的需求问题。 (在电气装备电线电缆中用量较少) 1.2.6 铠装层: 铠装层作用是保护电缆不被外力损伤。最常见的是钢带铠装与钢丝铠装,还有铝带 铠装、不锈钢带铠装等。钢带铠装主要作用是抗压用,钢丝铠装主要是抗拉用。根据电 缆的大小,铠装用的钢带厚度是不一样的,这在各电缆标准中都有规定。(在电气装备 电线电缆中用量较少) 1.2.7 外护层: 在电缆最外层起保护作用的部件。主要有三种类:塑料类、弹性体类及金属类。其表 6 常用橡塑护套线缆特性一览表 名称特性橡皮护套聚氯乙烯护套聚乙烯 硬质 护 套聚酰胺 护 套聚四氟 乙烯护 套一般氯丁柔软机械强度良良良良良良优良优良耐磨性良优优良可可良良优良柔软性优优良优优优差优可良弹性优优优良良良差良可可耐寒性良良良可优优差优可优耐热性良良优良可可良良良优阻燃性差优良优良良优差良优耐药性良良优良良良良优优优耐油性差良良良良良良良优优透过性良良良良良良良优可优Page 41 of 79 耐气候性可优优良良良良可可优防生物性可可可差差差优差良可中塑料类最常用的是聚氯乙烯塑料、聚乙烯塑料,还有根据电缆特性有阻燃型、低烟低 卤型、低烟无卤型等, 所有材料性能必须符合特定的安规要求。其特性详见表 6. 以上讲的是一般电缆的基本结构,有些品种电缆结构还要简单,只有导体和绝缘层, 有些电缆没有铠装层或屏蔽层,所以根据结构的不同情况及所用材料的不同产生各种型 号的电线电缆。1.3 通信电线电缆和光缆结构及各构造主要材料及物性要求1.3.1 线芯(导体或光纤): 通信电线电缆所用线芯导体更高档,一般用铜线或合金芯线.其线芯性能要求,要符 合对应通信线缆型号标准.而光缆线芯用光纤, 光纤结构一般分为三层:中心高折射 率玻璃芯(芯径一般为 50 或 62.5?m),中 间为低折射率硅玻璃包层(直径一 般为 125?m),最外是加强用的树脂涂层。一等品光纤的性能要求温度附合衰减 值小于等于 0.05dB/km, 短暂压扁附加衰减值小于等于 0.01dB/km 等性能要求。 1.3.2 绝缘层: 通信电缆绝缘材料要求较高,常用聚乙烯(PE) 、交联聚乙烯(XLPE) 、PP 等。这 些材料最主要的性能就是绝缘性能要好,其他的性能要求根据电缆使用要求各有不同, 有的要求介电系数要小,以减少损耗,有的则要求柔软等。 1.3.3 屏蔽层: 屏蔽层的材料常用金属化纸带或扎铜带或编织铜丝带。为了屏蔽层达到有效作用, 通信电缆屏蔽层至少需要屏蔽 90%的电磁辐射, 这就要求电缆屏蔽层具有较大的屏蔽覆 盖面积,较小的屏蔽阻抗,较短的接地线路,才能做到电磁兼容,抑制辐射,保护电磁 环境。 1.3.4 填充层: 填充的作用主要是让电缆或光缆圆整、结构稳定,有些电缆光缆的填充物还起到阻 水、耐火及增强等作用。主要的材料有聚丙烯绳、玻璃纤维绳、石棉绳、弹性体等,种 类很多,但有一个主要的性能要求是非吸湿性材料,当然还不能导电。 1.3.5 铠装层:Page 42 of 79 铠装层作用是保护电缆不被外力损伤。最常见的是钢带铠装与钢丝铠装,还有铝带 铠装、不锈钢带铠装等。钢带铠装主要作用是抗压用,钢丝铠装主要是抗拉用。根据电 缆的大小,铠装用的钢带厚度是不一样的,这在各电缆标准中都有规定。 1.3.6 外护层: 在电缆和光缆最外层起保护作用的部件。主要有三种类:塑料类、弹性体类及金属 类。其中塑料类最常用的是聚氯乙烯塑料、聚乙烯塑料,还有根据电缆和光缆特性有阻 燃型、低烟低卤型、低烟无卤型等, 所有材料性能必须符合特定的安规要求。2、电线类产品的分类及结构电线与电缆的区别在于电线的尺寸一般较小,结构较为简单,所以有时也将电线归 入广义的电缆之列。常说的电线按其用途分为非电源线和电源线两大类。2.1 非电源线结构及各构造主要材料及物性要求非电源线一般也可叫信号线,数据线,功能与通信电线电缆接近,但结构相对简单, 线径细小. 2.1.1 导线 由线芯和绝缘层结合而成,线芯与通信电缆线芯要求同样高端,绝缘层常为 PP,PE 等, 绝缘层要求绝缘好,介电常数低,拉伸延伸率等力学性能较好. 2.1.2 屏蔽层 屏蔽层的材料常用编织铜丝带或金属化纸带或扎铜带。为了屏蔽层达到有效作用, 通信电缆屏蔽层至少需要屏蔽 90%的电磁辐射, 这就要求电缆屏蔽层具有较大的屏蔽覆 盖面积,较小的屏蔽阻抗,较短的接地线路,才能做到电磁兼容,抑制辐射,保护电磁 环境。 2.1.3 填充层: 填充的作用主要是让电线圆整、结构稳定。主要的材料有聚丙烯绳、石棉绳、其它 一些纤维等但有一个主要的性能要求是非吸湿性材料,当然还不能导电。 2.1.4 铠装层: 铠装层作用是保护信号电线不被外力损伤。 最常见的是钢丝铠装,钢丝铠装主要是抗 拉用。 根据电缆的大小, 铠装用的钢丝强度是不一样的, 这在各信号线标准中都有规定。 2.1.5 外护层:Page 43 of 79 在非电源线最外层起保护作用的部件,主要有塑料类及弹性体类。其中塑料类最常 用的是聚乙烯塑料,聚苯醚等,还有根据信号线特性有阻燃型、低烟低卤型、低烟无卤 型等,所有材料性能必须符合特定的安规要求。2.2 电源线结构及各构造主要材料及物性要求电源线又包括裸电线(很少用),漆包线和绝缘线,漆包线结构很简单,只是在芯线外 加一层绝缘漆,所以在此我们讨论的主要是绝缘电线,然而相对于前面所讲的所有电线 缆,绝缘电源线结构最简单. 2.2.1 导线: 由线芯和绝缘层结合而成, 线芯导体其作用是传导电流。有实芯和绞合之分。材 料有铜、铝、银、铜包钢、铝包钢等,主要用的是铜与铝。铜的导电性能比铝要好得多。 铜导体的电阻率国家标准要求不小于 0.017241Ω.mm2/m(20℃时) ,铝导体的的电阻率 要求不小于 0.028264Ω.mm2/m (20℃时) 绝缘层常为塑料 PVC,PP,PE 或弹性体等,绝缘 。 层要求绝缘好,介电常数低,拉伸延伸率等力学性能稍好. 2.2.2 外护层: 在绝缘电源线最外层起保护作用的部件,主要有塑料类或弹性体类。其中塑料类最常 用的是聚氯乙烯,聚乙烯塑料等,弹性体常用 TPE(SBC 类)等,其外护性能要求根据不同的 线规标准要求而定,如使用温度,电压,阻燃等.二.电线电缆产品的整体性能要求(化学,力学,电学性能等)1.电缆产品的整体性能要求(化学,力学,电学性能等)1.1 电力电缆整体性要求(化学,力学,电学等)电力电缆工作环境恶劣多在室外,化学性能必须满足耐水耐氧化,耐一些酸碱腐蚀.而 力学方面,电缆在架设时要有足够拉伸强度特别是连接点处的强度,一般低于电缆导体本 身的抗拉强度,对于固定敷设的电力电缆,其连接点的抗拉强度要求不低于导体本身抗 拉强度的 60%。电学整体性能要求:a.高的击穿强度;b.低的介质损耗;c.相当高的绝缘 电阻;d.优良的耐放电性能;e.绝缘性能长期稳定。1.2 电气装备用电线电缆整体性要求(化学,力学,电学等)电气装备用电线电缆工作环境多在室内,化学性能必须稳定耐氧化,耐油耐碳氢化合 物等.力学性能抗张强度要求产品在一定时间和一定负荷条件下(150N/10s) ,不发生电 缆拔脱、断线、机械变形和接头松动现象。电性能方面耐电压,绝缘电阻必须符合相关线Page 44 of 79 材规定.1.3 通信电线电缆整体性要求(化学,力学,电学等)通信电线电缆化学性能同样要求耐氧化,耐水,耐油各种碳氢溶剂等,力学性能要求抗 张,抗压等.电性能要求屏蔽效果佳,抗电磁干扰强.2.电线产品的整体性能要求(化学,力学,电学性能等)2.1 电源线的整体性要求(化学,力学,电学性能等)电源线功能与电力电缆功能同样,只是性能要求低,DC 直流电源线要求更低,AC 线要 求较高必须获得安全认证方可生产,要求化学性能一样要求耐氧化等,力学性能只要达到 认证标准要求即可,电学性能同样达到相关线规认证标准即可.三.电线电缆产品的主要国际,国内标准1.主要国际标准电线电缆类产品的主要国际标准,即为 UL. UL 是美国保险商实验室 (UnderwriterLaboratories Inc.)的简写。UL 安全试验所是美国最有权威的,也是世界上从事 安全试验和鉴定的较大的民间机构。在与电线电缆相关的 UL 标准号简介如下: 1.1、可绕曲电线电缆标准 UL62 Flexible Cord and Fixture Wire(软线和装置线) 本标准涵盖各种可绕曲软线,但不包括铠装电缆以及电压超过 600V 的电线电缆, 也不包括加装各种端线接头的电线电缆。 1.2、通讯电线电缆标准 UL444 Communication Cables(通讯电缆) 1.3、电子线(设备引线)标准 UL758 Appliance Wiring Material(设备装置线) 1.4、电线电缆参考标准(UL1581) 本标准描述 UL62,UL44 Wires and Cables,UL83 涵盖之电线电缆的样品制备、测试及 计算方法2.主要国内标准2.1GB6995 电线电缆识别标志 本标准主要对电气装备电线电缆,电力电缆和通信电线电缆识别标志,以及绝缘线芯 的识别标志.Page 45 of 79 2.2GB5013 额定电压 450/750V 及以下橡皮绝缘电缆 本标准适用额定电压 450/750V 及以下橡皮绝缘电缆绝缘和护套,用于交流电压不超 过 450/750V 的动力装置. 2.3GB/T2951 电缆和光缆绝缘和护套材料通用试验方法 ☆ 本节复习思考题: 1.由内向外的顺序写出电缆的基本构造? 2.我们的弹性体(TPE,TPU)常用于电缆结构中的哪一结构? 3.电缆构造中的各构造的功用? 4.UL1581 标准主要描述的内容?第三节、 热塑性弹性体在电线电缆领域的应用☆ 本节概要: 1.TPE在电缆外被及绝缘层领域的应用现状 2.TPE在电线外被及绝缘层领域的应用现状 ☆ 本节学习重点: 1.用在电缆外被及绝缘层领域的几类主要弹性体 2.用在电线外被领域的主要几类弹性体 3.用在电线外被及绝缘层领域的弹性体主要性能要求一.TPE 在电缆外被及绝缘层领域的应用 1.应用现状及发展趋势热塑性弹性体是一种兼有塑料和橡胶特性的高分子材料,它具有优越的加工性能和力学性能,以及良好的耐候性和电性能,可以直接挤出,生产工艺简单,生产效率高, 成本低,能耗小,是优良的电缆料原料,近十年来得到了很大的发展。目前,热塑性弹 性体品种很多,耐温等级已达到 125℃。热塑性弹性体在电缆领域的应用潜力很大。热 塑性弹性体被广泛用作船舶、矿山、钻井平台、核电站及其他设施的电缆的绝缘层及护 套. 在未来几年内由于热塑性弹性体技术进一步成熟,会有更大的需求量.2005 年热塑 性弹性体电缆料的产量为 5 000t,2006 年为 5 250t,2007 年约为 5 565t。随着我国电线 电缆行业的高速发展,热塑性弹性体的应用将迅猛增加,预计未来几年的消费年均增长 率将超过 6%,到 2010 年的需求量约为 6600t。Page 46 of 79 2.应用在电缆外被及绝缘层的弹性体的主要种类热塑性弹性体的种类很多,用于电缆外被及绝缘层方面的主要有聚烯烃类热塑性弹 性体(TPO)、苯乙烯类热塑性弹性体(SBC)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)、聚酯类热塑性 弹性体(TPEE)等。 其中,由于 TPO 和 SBC 类极优良的绝缘阻抗性能,所以用于电缆外被及绝缘层的较多; 而 TPU,TPEE 一般用于电缆外被.3.应用在电缆外被及绝缘层的弹性体的主要性能要求热塑性弹性体绝缘和护套通常要求耐化学性能在 GB/T 8 部分规定了耐 臭氧试验方法、热延伸试验方法和浸矿物油试验方法。耐电压等级﹑介电常数等级等电 性能要求以及抗张强度﹑延伸率等力学性能要求,详细内容可以参考 GB/T GB/T2951 电 缆和光缆绝缘和护套材料通用试验方法或 UL1581 电线电缆和软线参考标准或 UL83 热 塑性塑料绝缘电线电缆.UL1581 电线电缆外被绝缘力学性能要求详细如下: 最小抗张强度 测量时试样的状态 未老化 168h(80,90,105℃)老化 最小断裂伸长率 绝缘 200% 未老化 75% 0.562kgf/mm2 未老化 75% 护套 0.844kgf/mm2 未老化 75%二.TPE 在电线外被及绝缘层领域的应用 1.应用现状及发展趋势热塑性弹性体在电线领域的应用当前主要集中在 PC 周边电源信号线,一般家用电器线和通信线等,特别是与人体接触的很多软线如耳机线等. TPE 在电线领域应用的发展趋势, 将与 PC 及通信行业的发展要求而相适用,尤其要 紧跟国外电线 “绿色化”进程,加大研究开发出专用、高性能的材料如无卤阻然料, 加工 技术同样要加快改进.2.应用在电线外被及绝缘层的弹性体的主要种类用于电线外被护层的主要为苯乙烯类热塑性弹性体(SBC)和热塑性聚氨酯弹性体 (TPU); 而绝缘层方面由于对电性能的要求高,所以主要用苯乙烯类热塑性弹性体(SBC) 和聚烯烃类热塑性弹性体(TPO)等。Page 47 of 79 3.应用在电线外被及绝缘层的弹性体的主要性能要求应用在电线外被及绝缘层的弹性体的主要性能要求与应用在电缆方面的区别主要 为要求的电性能较低,因为用在电线方面的目前主要为低压或直流,通信等软线. 通常要 求与电缆略有不同,主要为耐温等级﹑电性能(介电常数﹑耐电压等级),力学性能(抗张强 度﹑延伸率),化学性能(耐油),耐燃等要求。详细的测试及要求标准,可参考 UL1581 电线 电缆和软线参考标准或 UL83 热塑性塑料绝缘电线电缆. TPE 耐化学性能如 UL83 耐油 60℃测试要求, “PR I”标志,成品绝绝缘线浸入 100℃ IRM902 油中 96 小时后,至少保持 50%未处理前之抗张强度和伸长率.另外,UL1581 电线电 缆外被绝缘力学性能要求如下: 最小抗张强度 测量时试样的状态 未老化 168h(80,90,105℃)老化 ☆ 本节复习思考题 1.用在电缆外被及绝缘层领域的主要弹性体有哪几类? 2.用在电线外被领域的主要弹性体有哪几类? 3.用在电线外被及绝缘层领域的弹性体在 UL83 耐油 60℃测试条件下(100℃IRM902 油/96h),测试标准要求? 4.用在电线外被及绝缘层领域的弹性体在 UL1581 中未老化及老化后其力学性能要 求(伸长率,抗张)? 最小断裂伸长率 绝缘 200% 未老化 75% 0.562kgf/mm2 未老化 75% 护套 0.844kgf/mm2 未老化 75%第四节、 无卤阻燃弹性体在电线电缆外被及绝缘层领域的应用☆ 本节概要 1.无卤阻燃弹性体在电线电缆外被及绝缘层应用现状与发展趋势 2.无卤阻燃弹性体的阻燃原理及主要阻燃体系 3.电线电缆外被及绝缘层领域无卤阻燃弹性体的性能要求 4.电线外被及绝缘层领域无卤阻燃弹性体(主要为TPU)的主流供应商及其产品特 点 5.无卤阻燃电线电缆产品相关的国际标准 ☆ 本节学习重点Page 48 of 79 1.无卤阻燃弹性体在电线电缆外被及绝缘层应用根本原因 2.无卤阻燃弹性体的阻燃原理及主要阻燃体系 3.电线外被及绝缘层领域无卤阻燃弹性体(主要为TPU)的主流供应商及其产品特 点 4.无卤阻燃电线电缆产品相关的国际标准一.低烟无卤弹性体的发展沿革及应用趋势什么叫低烟无卤塑料?指不含卤素(F、Cl、Br、I、At)、不含铅镉铬汞等环境物质的 胶料制成的燃烧时不会发出有毒烟雾(如:卤化氢、一氧化碳、二氧化碳等)的环保型电 线电缆。 ● 其中卤素指针为:所有卤素的值≦50PPM(根据法规 PREN 14582) ● 燃烧后产生卤化氢气体的含量<100PPM(根据法规 EN) ● 燃烧后产生的卤化氢气体溶于水后的 PH 值≧4.3(弱酸性) (根据法规 EN-) ● 产品在密闭容器中燃烧后透过一束光线其透光率≧60%(根据法规 EN-50268-2) ● Pb<90PPM,Cd、Cr6+、Hg、PBBs、PBDEs 均小于 5PPM 在第二次世界大战期间开发的卤素-锑阻燃体系, 被誉为是阻燃技术发展史上的一 个里程碑,经过半个多世纪的研究和应用已走向成熟,并在近 20 年的阻燃剂领域中一 直处于重要地位。但其燃烧时引发的有毒烟雾使人窒息比高温灼烧更容易使人死亡。传 统的 PVC 电线电缆在燃烧时会产生含卤化氢、一氧化碳、二氧化碳等有毒气体的烟雾, 这不仅影响救灾工作的顺利进行, 而且对生命财产造成“第二次灾害”. 对 PVC 的应用持 最强烈反对态度的是瑞士、德国、瑞典、美国、日本以及其它一些国家,这些国家的立 法机构及协调机构已经制定了严格的法律,限制并将最终取消 PVC 的工业应用.所以,无 卤阻燃弹性体在未来会替代 PVC 材料,广泛地应用于许多领域.二.无卤阻燃弹性体在电线电缆外被及绝缘层应用的现状及发展趋 势无论国内还是国外,无卤化是阻燃电线电缆发展的方向,市场前景非常广阔,具有 很大的市场潜力。 但目前主要应用于高附加值的 PC 周边电线,通信电缆和光缆等.许多电 缆生产商都在大力开发无卤阻燃绝缘料和护套料,如 Dow、Polyone、Bassel、Dupont、 以色列死海公司、日本住友集团、LG 化学等。Page 49 of 79 国际上,特别是欧盟和日本,对阻燃电线电缆料较早地提出了高性能、无卤化阻燃 的要求,并已经在诸多的行业用线缆中加以规范化使用。自 1986 年以来,德国等欧洲 国家与美国就多溴二苯醚等卤系阻燃剂的毒性与环境问题展开过争论。最新欧盟颁布的 RoHS 指令中明确指出,从 2006 年 7 月 1 日起,在新投放市场的电子电器设备中,禁止 使用多溴二苯醚(PBDE)和多溴联苯(PBB)等有害物质。其中的 PBDE 和 PBB 就是多用 于塑料类阻燃的含溴阻燃剂。也正是这种国际上环保要求,并且已逐步走向规范化,所以 在电线电缆外被及绝缘层将会大量用到无卤阻燃材料.三.无卤阻燃弹性体的阻燃原理,技术难点及发展趋势 1.无卤阻燃弹性的阻燃原理无卤阻燃弹性是以树脂和橡胶为基体,并添加无卤阻燃剂的复合材料含有大量的有 机化合物, 具有一定的可燃性,同时添加阻燃剂可以制止其燃烧.阻燃剂是通过若干机理 发挥其阻燃作用的,如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用 等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。2.几类主要阻燃体系及其阻燃原理A.溴系阻燃剂 含溴阻燃剂包括脂肪族、脂环族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合 物,这类阻燃剂阻燃效率高,其阻燃效果是氯第阻燃剂的两倍,相对用量少,对复合材 料的力学性能几乎没有影响,并能显著降低燃气中卤化氢的含量,而且该类阻燃剂与基 体树脂互容性好,即使再苛刻的条件下也无喷出现象。 B.氯系阻燃剂 氯系阻燃剂由于其人格便宜,目前仍是大量使用的阻燃剂。氯含量 最高的氯化石蜡是工业上重要的阻燃剂, 由于热稳定性差, 仅适用于加工温度低于 200℃ 的复合材料,氯化脂环烃和四氯邻苯二甲酸酐热稳定性较高,常用作不饱和树脂的阻燃 剂。 C.磷系阻燃剂、有机磷化物是添加型阻燃剂 该类阻燃剂燃烧时生成的偏磷酸可形 成稳定的多聚体,覆盖于复合材料表面隔绝氧和可燃物,起到阻燃作用,其阻燃效果优 于溴化物,要达到同样的阻燃效果,溴化物用量为磷化物的 4~7 倍。该类阻燃剂主要 有磷(膦)酸酯和含卤磷酸酯及卤化磷等,广泛地用于环氧树脂、酚醛树脂、聚酯、聚 碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS 等。 D.无机阻燃剂 无机阻燃剂是根据其化学结构习惯分出的一类阻燃剂,包括氧化锑、 氢氧化铝、氢氧化镁及硼酸锌等。受热后 Mg(OH)2=MgO+H2O,Mg(OH)2 吸热分解,Page 50 of 79 放出 H2O 汽,既可隔离空气,又使 MgO、Mg(OH)2 膨胀成蜂窝状,更好地隔热。MgO 本身对热还极稳定,可做炼钢炉耐火砖。3.应用在电线电缆外被及绝缘层领域的无卤阻燃弹性体的技术难 点无卤阻燃电缆料制备的关键性问题也是难点问题是:高无卤阻燃性、高流动性、高 强伸性能、高耐热性间如何平衡和兼顾?另外,国内目前的无卤阻燃弹性体从基础树脂 到无卤阻燃剂,几乎完全依赖进口,所以国家原材料厂家必须加强新产品,新技术,新工 艺的开发和应用力度,改变目前落后的状况,否则将严重制约国内无卤阻燃弹性体产品 的技术进步和降低成本.四.应用在电线电缆外被及绝缘层领域的无卤阻燃弹性体的性能要 求及主要产品 1.应用在电缆外被及绝缘层领域的无卤阻燃弹性体1.1 电缆外被及绝缘层领域无卤阻燃弹性体的性能要求电缆用无卤阻燃弹性体首先要求其阻燃性能,材料要达到 UL94 相关要求,烟密度要 符合 ASTM662 的要求.化学性能方面如耐腐蚀,而油性等和电性能方面如介电常数,直流 电阻率等必须达到客户需求相应安规线规定要求.力学性能通常 UL1581 要求绝缘 0.562kgf/mm2 护套 0.844kgf/mm2,也有按 PVC 标准要求大于 1.05kgf/mm2.1.2 电缆外被及绝缘层领域无卤阻燃弹性体的主流供应商及其产品特点.目前,用在电缆外被及绝缘层的无卤阻燃弹性体较少,一般用无卤阻燃 PE 较多如大 金等,或 PPO 的厂家 GE 公司,而无卤阻燃弹性体多用于电子电线软线领域.无卤阻燃 PE 产品2.应用在电线外被及绝缘层领域的无卤阻燃弹性体2.1 电线外被及绝缘层领域无卤阻燃弹性体的性能要求电线用无卤阻燃弹性体首先要求其阻燃性能,材料要达到 UL94 相关要求一般要求 V0 级,并且单根电线要达到 UL1581 VW-1 的阻燃要求;烟密度要符合 ASTM662 的要求. 化学性能方面如耐腐蚀,而油性等和电性能方面如介电常数,直流电阻率等必须达到客户 需 求 相 应 安 规 线 规 定 要 求 . 力 学 性 能 通 常 UL1581 要 求 绝 缘 0.562kgf/mm2 护 套 0.844kgf/mm2,也有按 PVC 标准要求大于 1.05kgf/mm2.Page 51 of 79 2.2 电线外被及绝缘层领域无卤阻燃弹性体的主流供应商及其产品特点.无卤阻燃弹性体目前多用于通信与电子软线,并且最成熟的多是 TPU 基材类的,而 目前国际国内主要的供应商有 Huntsman,BASF,Noveon,GE,ATP 等 (在此均讨论的是无卤 阻燃 TPU 电线料) 。其产品主要特点如下图 9:图 9 常见无卤阻燃 TPU 产品规格及特性加工性 产品规格 加工温度℃ (难易) 线面光滑度阻燃效果 总体评价 (优差) 极易加工市 差(不过 场占有率高 但阻燃效果 较差 易加工但A78P4766160-200易光滑 VW-1)1185A10FHF195-210中易出现模痕良线面易出 现划痕线面粗糙, 0 难 易迁移 优不易加工且 线面粗糙 加工性一般 良(可过 但线面外观 及防火效果 均可UGR8811165-190中光滑 VW-1)五. 无卤阻燃电线电缆的主要国际标准 1.无卤阻燃电缆产品的国际标准无卤阻燃电缆产品的相关国际标准,有产品材料要求的和电缆本身要求的,主要常 用为以下几个标准:1.1 UL94可燃性UL94等级是应用最广泛的塑料材料可燃性能标准。 它用来评价材料在被点燃后 熄灭的能力。根据燃烧速度、燃烧时间、抗滴能力以及滴珠是否燃烧可有多种评判方法。 每种被测材料根据颜色或厚度都可以得到许多值。当选定某个产品的材料时,其UL等级 应满足塑料零件壁部分的厚度要求。UL等级应与厚度值一起报告,只报告UL等级而没有Page 52 of 79 厚度是不够的。 塑料阻燃等级由HB,V-2,V-1,V-0,5VB向5VA逐级递增: 不防火:防火等级小于HB。 HB:UL94标准中最低的阻燃等级。要求对于3到13 毫米厚的样品,燃烧速度小于40 毫米每分钟;小于3毫米厚的样品,燃烧速度小于70毫米每分钟;或者在100毫米的标志 前熄灭。 V-2:对样品进行两次10秒的燃烧测试后,余焰&余燃在60秒内熄灭。滴落的微粒可点 燃棉花。 V-1:对样品进行两次10秒的燃烧测试后,余焰&余燃在60秒内熄灭。滴落的微粒不可 点燃棉花。 V-0:对样品进行两次10秒的燃烧测试后,余焰&余燃在30秒内熄灭。滴落的微粒不可 点燃棉花。 5VB: 对样品进行五次5秒的燃烧测试后,余焰&余燃在60秒内熄灭。 滴落的微粒不可点 燃棉花。对于块状样品允许被烧穿. 5VA: 对样品进行五次5秒的燃烧测试后,余焰&余燃在30秒内熄灭。 滴落的微粒不可点 燃棉花。对于块状样品不允许被烧穿1.2 RoHS危害性物质限制指令(Restriction of Hazardous Substances Directive 2002/95/EC, 缩写: RoHS) 是欧洲联盟在 2003 年 2 月所通过的一项环保指令 (但并非法律) 定于 2006 , 年 7 月 1 日起生效,主要规范电子产品的材料及工艺标准。RoHS 的规范对象为工作电压 小于 1000V AC 或 1500V DC 的设备。 规范对象: 大型家用电器 小型家用电器 资讯技术及电信通讯设备 消费性耐久设备 照明设备 电机与电子工具 玩具、休闲与运动设备 医疗机器Page 53 of 79 监视、控制设备 自动贩卖机 这几类产品在制造时不得使用到下列六种化学物质: 铅 (Pb) 汞 (Hg) 镉 (Cd) 最大允许含量为 0.01% (100ppm)。 六价铬 (CrVI) 聚溴二苯(PBB) 聚溴二苯醚(PBDE) ,最大允许含量为 0.1% (1000ppm)。 其中后两者通常用为阻燃剂之用。传统的生产过程中,铅用于粘接芯片和板的小型焊 接球。现在的无铅技术不再需要用铅,被锡、银和铜的合成物取代。1.3 SGSSGS 是 Societe Generale de Surveillance S.A. 的简称,译为“通用公证 行”。 它创建于 1887 年,是目前世界上最大、资格最老的民间第三方从事产品质量 控制和技术鉴定的跨国公司。总部设在日内瓦,在世界各地设有 251 家分支机构, 256 个专业实验室和 40000 多名专业技术人员,在 142 个国家开展产品质检、监 控和保证活动。主要从事检验、测试、认证、验厂等贸易保障相关工作。 SGS 关务作业是指货物进品国政府或政府授权海关当局与 SGS 签署协议,由 SGS 在货物出口国办理货物装船前的验货、核定完税价格(或结汇价格)、税则归类(在 进口国实行 HS 制度的前提下),执行进品管制规定(如是否已事先申领进口许可 证件等)等原系由进口国海关在货物运抵进品国后所执行的进品验关作业由 SGS 确认真实、合理后,出具公证报告,即“清洁报告书”(Clean Report of Finding, 简称 CRF),作为货物进口后向海关申报时必须交验的单证,进口国海关凭此简化 或免除多道通关手续,直接征税后放行,既加快了验放(一般不复检),又严密了 监管。 反之, 则签发“不可兑现报告书” (Non-Ne-gotiable Report of Findings) , 这样,即使货物运抵目的港,进口国海关不予通关,出口商也不能结汇。 SGS 认识上的误区: a、“SGS 报告”仅仅是 test report,即检测报告,不是 SGS 机构出具的 RoHS 认证;&- 此处描述不准确,关于 ROHS,RoHS 是一个标准,是由欧盟制定的,SGSPage 54 of 79 仅对样品判断是否符合 RoHS 标准,并按客户需要决定在报告上是否下 RoHS 结论, 即在报

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