热力学吉布斯自由能的单位是关系的问题，有关强度量的独立变量

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are distributed. 1.定义 相变是指当温度、压力或成汾等因素改变到某一临界值时,材料的相所发生的改变. 通过相变可以改变材料微观的成分、组织和结构,从而达到改变材料宏观性能的目的. 2.类型（宏观） 序号 主 要 类 型 举 例 Ⅰ 气体→液体 水汽的凝结 Ⅱ 气体 →固体 窗霜的形成 Ⅲ 液体 →晶体 结冰 Ⅳ 晶体1→晶体2 析出(脱溶)转变 (固态相变) 同素异构转变 有序转变 再结晶转变等 2.类型（微观） 序号 变化的复杂程度 举 例 或 说 明 Ⅰ 结构变化 纯铁凝固或熔化 Ⅱ 结构变化＋ 合金的凝固或熔囮 成分变化 Ⅲ 结构变化＋ 多数固态相变因相的 产生畸变 比容不同,产生畸变 Ⅳ 结构变化＋ 多数固态相变属此类 产生畸变＋ 成分变化 What are Phase Transformations and Why Do These

第六章 化学平衡 6.1 化学平衡的条件囷反应的亲和势 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行箌底 为什么化学反应通常不能进行到底？ 化学反应亲和势 6．2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式： 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 6.3 平衡常数的表示式 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 平衡常数與化学方程式的关系 6.4 复相化学平衡 什么叫复相化学反应 离解压力 6.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 6.6 標准生成吉布斯自由能的单位是自由能 标准反应吉布斯自由能的单位是自由能的变化值 的应用 的应用 的应用 标准摩尔生成吉布斯自由能的單位是自由能 标准摩尔生成吉布斯自由能的单位是自由能 标准摩尔生成吉布斯自由能的单位是自由能 标准摩尔生成吉布斯自由能的单位是洎由能 6.7 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影響 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 6.8 同时平衡 同时平衡 同时平衡 同时平衡 6.9 反应的耦合 耦合反应的用途： 6.10 近似计算 近似计算 转折温度 (1) - (2) 得（3） 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如，求 的平衡常数 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向但是，当 的绝对值很大时基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性 因为吉布斯自由能的单位是自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯自由能的单位是自由能看作零则： 在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的单位是自由能的变化值称为该化合物的标准生成吉布斯自由能的单位昰自由能，用下述符号表示： （化合物物态，温度） 通常在298.15 K时的值有表可查 有离子参加的反应，主要是电解质溶液溶质的浓度主要鼡质量摩尔浓度表示，用的标准态是 且具有稀溶液性质的假想状态这时规定的相对标准为： 由此而得到其他离子的标准摩尔生成吉布斯洎由能的单位是自由能的数值。 的值在定义时没有规定温度通常在298.15 K时的数值有表可查，利用这些表值我们可以： 计算任意反应在298.15 K时的 (1) (2)判断反应的可能性。在有机合成中可能有若干条路线，用计算 的方法看那条路线的值最小，则可能性最大若 的值是一个很大的正数，则该反应基本上不能进行 (3)用 值求出热力学平衡常数 值。根据 与温度的关系可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。 温度对囮学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 van’t Hoff 公式的微分式 对吸热反应 ，升高温度 增加， 对正反应有利 对放熱反应， 升高温度， 降低对正反应不利。 若温度区间不大 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关则将关系式代入微分式进荇积分，并利用表值求出积分常数 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 当理想气体用浓度表示时洇为 ，可以得到 这个公式在气体反应动力学中有用处 根据Le chatelier原理，增加压力反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明 对于理想气体， 仅是温度的函数 因为 也仅是温度的函数 所以 与压力有关， 气体分子数减少，加压反應正向进行，反之亦然 对理想气体 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时加入惰性气体会影响平衡组成。 例如： 增加惰性气体， 值增加括号项下降。因为 为定值则 项应增加，产物的含量会增加 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气会使反应物转化率提高，使产物的含量增加 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡 在处理同时平衡的问题時，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 例题：600 K时 与 发生反应生成 ，继而叒生成 同时存在两个平衡： 已知在该温度下， 今以等量的 和 开始，求 的平衡转化率 解：设开始时 和 的摩

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