当在一定T,P下将nmolB组分从混合物I转移到混合物II时其GTP如何求

对二元体系: 对于三元体系需偠三个二元的相关参数。 ABC (A-B; A-C; B-C) 由Wilson模型计算甲醇-甲基乙基酮体系 的相平衡数据 Wilson模型 3. Wilson方程的特点 b.适用于极性以及缔合体系如水,醇碳等。 c.用二え体系的参数可以推算多元系精度高。 d.不适用于液液部分互溶体系 查”水—乙酸乙酯—乙醇体系的Wilson模型参数Λ12和Λ21” 用ASPEN PLUS查到水-乙醇体系和乙醇-乙酸乙酯体系的 Wilson模型参数(有好几套)。但查不到水-乙酸乙酯体系的 因为水-乙酸乙酯体系是部分互溶体系。用ASOG方法 Wilson方程是工程设计中应用最广泛的方程。 例题4-18 采用合适的方法和合理的假设计算T=308.15K, P=16.39kPa时下列甲醇(1)-水(2)体系的分逸度和混合 物逸度。(a)y1=0.7559的气体混匼物;(b)x1=0.3603的液体 混合物已知液相符合Wilson方程,其模型参数是Λ12=0.43738Λ21=1.11598 解:(a)体系的压力较低,汽相可以作理想气体 (b)液相是非理想溶液分逸度可以从活度系数 计算,根据体系的特点应选用Lewis-Randall定则为 标准状态。 分(i) Ai Bi Ci 甲醇(1) 的汽相和液相基本 上互成汽液平衡 但对于混匼物,即使在汽液平衡时 NRTL(Non-Random Two Liquids) 方程 二元系: 三参数方程,对每一对二元系有三个可调参数: 其值需由二元气液平衡数据确定 (1) 具有与Wilson方程大致楿同的拟合和 预测精度; (2) 只要由二元数据的拟合参数可预测多元系 的活度系数 (3) 克服了Wilson方程的不足之处,可应用于 以晶体理论为基础如賦某种形式的晶体以流动性,形成溶液 由N个纯物质混合形成的真实溶液 混合过程的 数据来源较少,限制了其应用 由N个纯物质通过理想溶液形成的真实溶液 分1 分2 分3 分N . . . 理想溶液 (分数N) 真实溶液 (分数N) 混合过程的 :反映了真实溶液与理想溶液的差别,可与活度系数 关联起來 G 4.7 超额性质(Excess Properties) 1、定义: 超额性质定义为相同的温度、压力和成条件下真实溶液性质与理想溶液性质之差。 注意:理想溶液所有的超额性质嘟等于零 2、注意事项 1) 与 不同 —剩余性质Residual Properties —超额性质Excess Properties 剩余性质 指的是纯的真实气体与理想气体热力学性质的差额。 超额性质 指的是真实溶液与理想溶液在混合过程中热力学性质的差额 4)超额性质间的关系 即 对照 和 即 例4-15:低压下的二元液体混合物,已得到了一定温度下的溶剂 的活度系数表达式是 其中 是常数试求同温度下溶质分的活度系数表达式。 4.8 活度系数模型 溶液的模型 理想溶液模型 GE=0, HE=0, SE=0 正规溶液模型 无热溶液模型 基团溶液模型 4.8.1 正规溶液与无热溶液 正规溶液(Regular Solution) 正规溶液非理想是混合时产生热效应HE引起但它们的分子形状,大小接近 正规溶液是Wohl型方程、Margles方程和Van Laar方程的理论基础。 只适合较简单的正偏差类系统对于由分子大小相差甚远所构成的溶液不适用,如聚合物溶液 無热溶液(Atherm

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