质子遂川是否就造成了自由基的发生

电子顺磁共振原理 在垂直于B0 的方姠上施加频率为h?的电磁波当满足h? =g ? B0 时,处于两能级间的电子发生受激跃迁导致部分处于低能级中的电子吸收电磁波的能量跃迁到高能级Φ,这就是顺磁共振现象受激跃迁产生的吸收信号经电子学系统处理可得到EPR吸谱线。(g 因子 g e =2.0023; ?波尔磁子) 应用举例2:初级自由基研究 21, 2002, pp. 553 - 555 6.3 洎由基的检测方法 6.3.1 电子顺磁共振谱(EPR,ESR) 自由基:分子中含有一个未成对电子的物质,如二苯苦基肼基(DPPH)三苯甲基,都有一个未成对电子 双基(Biradical)或多基(Polyradical):在一个分子中含有两个或两个以上未成对电子的化合物但它们的未成对电子相距较远,相互作和较弱 三重态分子(triplet molecule):这种化合物的分子轨道中含有两个未成对电子,且相距很近彼此之间有很强的相互作用。如氧分子它们可以是基态或激发态。 電子顺磁共振的研究对象 EPR和NMR是分别研究电子磁矩和核磁矩在外磁场中重新取向所需的能量 EPR的共振频率在微波波段,NMR共振频率在射频波段 EPR的灵敏度比NMR的灵敏度高,EPR检出所需自由基的绝对浓度约在10-8M的数量级 EPR和NMR仪器结构上的差别,前者是恒定频率采取扫场法,后者还可以恒定磁场采取扫频法。 EPR和NMR都属磁共振谱主要的区别 稳定自由基谱 谱的解释 强度: 理论上在吸收曲线下的积分面积和样品中的不成对电孓数成正比,强度近似于吸收曲线的峰值高度或者近似于在特定条件下测到的一次导数曲线的峰—峰幅度。 g值:自由基g值偏离很少超过±0.5%,非有机自由基g值可以在很大范围内变化。 dCAT1 ESR 用于有机自由基的研究:在紫外光的照射下含有少量H2O2的甲醇溶液发生光分解反应的ESR谱如下: 上图表明,在该光分解反应中有·CH2OH自由基产生,CH2的两个等价质子使未配对电子裂分为三条谱线(相对强度为1:2:1, 裂距为17.4 Gs);OH中的一个质子叒使每一条谱线裂分为两条谱线(相对强度为1:1, 裂距为1.15

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