环己酮苯腙和三氯甲烷反应吗？

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2022-05-27 07:01 标签： 苯合成环己酮方程式

第十二章 醛酮和核磁共振

二、 写出下列化合物的构造式：

1、2－丁烯醛 2、二苯甲酮 3、2，2－二甲基环戊酮

4、3－（间羟基苯基）丙醛 5、甲醛苯腙 6、丙酮缩氨脲

7、苄基丙酮 8、α－溴代丙醛

9、三聚甲醛（P292） 10、邻羟基苯甲醛

三、 写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。

酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮

四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：

6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸

五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ 1.（P287）

六、 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？

七、 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠

水溶液加成？写出反应式。 碘仿反应1.3.6.7饱和亚硫酸氢钠1.2.4.5.6.8

八、 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。

九、 用化学方法区别下列各组化合物。

1， 1， 苯甲醇和苯甲醛。

解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 2．己醛与2－己酮。

解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。 3．2－己酮和3－己酮。

解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。 4．丙酮与苯乙酮。

解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。 也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。

5．2－己醇和2－己酮。

解;2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。 6．1－苯乙醇和2－苯乙醇。

解：1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。 以上各小题写出反应方程式。

酮、醛在有机化学合成领域中占据着重要地位，目前大量的合成反应基于醛、酮分子中的羰基，比如Grigard反应，Wittig反应，aldol反应等。此外，烯醇三氟甲磺酸的生成过程是传统方法实现将酮转化为烯烃亲电试剂用于偶联反应。在过去的十年内，出现了一种新型的基于酮/醛的C-C偶联反应。在该反应中，通过将醛/酮转化为N-甲苯磺酰腙（N-tosylhydrazone），随后在反应中原位生成对应的卡宾偶联试剂，并展现了非常好的反应活性。北京大学王剑波、四川大学夏莹对这种N-甲苯磺酰腙生成的卡宾在偶联反应中的进展情况进行总结和展望。

酮形成N-甲苯磺酰腙用于偶联反应。芳基偶联反应：2007年Barluenga等首先通过Pd催化方法实现了N-甲苯磺酰腙和卤代芳烃的偶联反应。在1 mol % Pd2(dba)3/2 mol % XPhos催化剂体系中，加入2.2倍量的LiOtBu在1,4-二氧六环中反应，在芳基上构建了烯烃芳基结构。2008年，Barluenga等将反应底物的范围拓展，通过TsNHNH2和酮在反应中in situ生成N-甲苯磺酰腙，在N杂环己酮、TsNHNH2、卤代芳烃作为反应物，实现了one-port构建烯烃、芳基组成的分子，产率达到94 %。Alami等通过该方法构建了四取代的烯烃分子。2015年，Gu等实现了该方法学的手性反应，以＞99 %的ee值得到了手性烯基芳烃。当该反应中加入合适的氧化剂，该方法能够扩展到和芳基亲核试剂的偶联反应中。2010年，Wang等将本方法应用于和苯硼酸之间的C-C键偶联反应。反应催化剂体系为5 mol %Pd(PPh3)4、10 mol %

和烯基的偶联反应。N-甲苯磺酰腙通过和含烯烃的分子进行卡宾（carbene）偶联反应，实现了共轭烯烃。2010年，Barluenga等通过Pd催化将N-甲苯磺酰腙和烯基溴化物进行偶联，得到了对应的共轭烯烃。随后发现甲苯磺酸取代烯烃是非常好的偶联试剂。此外，糖分子的碘取代烯烃衍生物同样能够应用于卡宾的偶联反应，用于制备糖缀合物（glycoconjugates）。另外，Jiang和Prabhu等发现N-甲苯磺酰腙在Pd催化氧化反应（O2作为氧化剂）中能够进行自偶联反应，且自偶联反应的产率达到83

和炔基化合物的偶联反应。防使用炔分子作为偶联试剂，N-甲苯磺酰腙和炔分子能用于制备联烯分子。在端炔作为偶联试剂的反应中，以高收率得到了高E/Z选择性的产物。

酮、醛的烯烃化。当使用卤代芳烃作为偶联试剂时，实现了对醛/酮的烯烃化偶联反应。通过二苯甲酮形成的N-甲苯磺酰腙、卞溴（卞氯）作为偶联试剂，在2.5 mol % Pd2(dba)3/20 mol % P(2-furyl)3作为催化体系，加入3倍量LiOtBu，在甲苯中反应构建了烯烃官能团。

烯酮/酮亚胺的生成。苯甲醛在N-甲苯磺酰腙化后通过Pd催化和CO羰基化试剂的作用中形成烯酮Pd物种，并且通过和苯胺反应，烯酮转化为酰胺；通过和叔丁基腈反应，在2 mol % Pd(PPh3)4催化体系，加入2倍量Cs2CO3，在MeCN/H2O中进行反应，得到酮亚胺中间体，和水反应后生成酰胺产物。

联烯的生成。N-甲苯磺酰腙和端炔作为反应物，在5 mol % Cu(MeCN)4PF6/6 mol % 配体作为催化体系，加入3倍量Cs2CO3，在二氧六环中反应得到联烯产物分子。

此外，酮/醛分子同样作为烷基化试剂应用于偶联反应中。例如，当N-甲苯磺酰腙化的叔丁基甲基酮和TIPS取代的端炔反应时，在20 mol % CuI催化剂，加入5.4倍量的LiOtBu，能够将端炔上取代上叔丁基甲基取代的甲基。

通过还原条件中和芳基卤化物进行反应，同样能够进行烷基化偶联。当使用碘苯作为反应物，在5 mol % Pd(PPh3)4作为催化剂，加入1.2倍量Et3Si-H，2.4倍量LiOtBu，2倍量iPrNH2，CO气氛中二氧六环溶剂中反应，实现了羰基烷基化。

酮/醛分子作为亲核试剂构建双C-C键。

CuI作为催化体系，加入3.5倍量LiOtBu后，在甲苯中反应，在分子中同时修饰了芳基和炔基，产率达到81 %。烯丙基级联反应：通过芳基碘化物上修饰碳亲核试剂（CO2Me），在5 mol % Pd2(dba)3·CHCl3/30 mol % PPh3作为催化体系，加入5.25倍量的K2CO3在THF中反应，在和芳基碘化物偶联反应的同时活化碳亲核试剂构建了五元环状结构。此外，这种级联反应在Heck反应、羰基-1,2-加成反应中同样存在。

杂环化合物在有机化学中意义重大，因此开发杂环化合物的合成方法，具有重要的价值。在有机化学人名反应中，不乏杂环化合物的合成方法，由此可见该类合成方法的重要。
本期，小编带大家一起回顾关于吲哚合成方法的人名反应。

邻位取代的硝基芳烃和乙烯基格氏试剂反应制备7-取代的吲哚衍生物，该类型反应被称为Bartoli吲哚合成法。

邻硝基甲苯衍生物与甲酰胺缩醛缩合，然后还原反式-二甲基氨基-2-硝基苯乙烯以制备吲哚衍生物，称为Batcho–Leimgruber吲哚合成法。

环己酮苯腙合成四氢咔唑，称为Borsche–Drechsel环化。

亚硫酸氢钠促进萘酚和芳基肼生成咔唑。

芳基腙环化生成吲哚，称为Fischer吲哚合成法。

β-羰基硫醚衍生物和芳基胺在次氯酸叔丁酯和碱的作用下，发生重排关环，生成取代吲哚化合物。

化学计量的Pd(II)辅助丙烯基苯胺氧化环化制备吲哚，被成为Hegedus吲哚合成法。

邻卤代苯胺与烯烃发生分子内Heck反应关环，生成相应的吲哚衍生物。

对苯醌和β-氨基丙烯酸酯缩合得到的5-羟基吲哚。

Reissert吲哚合成法包括碱催化邻硝基甲苯衍生物与草酸二乙酯缩合，然后还原环化成吲哚-2-羧酸衍生物。

除了上述人名反应，很多方法也被开发用于各种类型吲哚化合物的制备：
作者采用Pd(OAc)2/P(o-tol)3/DIPEA体系，报道了一种实用的钯介导的级联Tsuji-Trost反应/Heck偶联N-Ts邻溴苯胺与4-乙酰基-2-丁烯酸衍生物直接合成吲哚-3-乙酸衍生物。该方法成功地合成了各种取代吲哚/氮杂吲哚-3-乙酸衍生物和急性偏头痛药物丙甲曲坦(Almotriptan)。
作者通过铜催化3-氨基环丁酮与缺电子内炔的级联环化反应，实现了全取代吲哚的合成。
利用t-BuOK/DMF促进叔胺和酮的分子内脱水偶联合成吲哚衍生物。该反应可能通过一个氨基烷基自由基途径进行。
本文综述了用于合成吲哚衍生物的硝基和丙二烯级联反应。
通过NIS介导的级联C-N键形成/芳构化，无需金属参与，制备多种取代吲哚化合物。
作者通过钯催化芳基C-H键氧化胺化反应合成吲哚-2-羧酸衍生物，接着对产物进行进一步去乙酰化反应，可以得到高度功能化的吲哚结构。
研究了一种Rh(III)催化的非定向C-H活化/烯烃插入合成多种吲哚多环化合物的方法。分子内亲电环化生成3-吲哚铑，通过芳基到芳基1,4-铑迁移实现C-H活化。通过简单地调整反应添加剂，可分别实现烯烃的碳化反应或氢化反应。
钯催化的分子内N-芳基化和N-烷基/ N-芳基化修饰Blaise反应的中间体可以作为一锅串联法构建吲哚基团的新途径。
从商业上可获得的1,5-二氟-2,4-二硝基苯出发，以取代物多样化的方式合成取代吲哚化合物。
吲哚作为杂芳环化合物之一，在有机合成、药物化学或者天然产物中都很常见，一些天然的活性化合物中存在这各种吲哚生物碱。



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