伽马丁内酯羟基丁胺水解很到什么?


1.什么是烃的衍生物?
【答案】烃分子中的氢原子被其他原子或原子团所取代而生成的一系列化合物称为烃的衍生物,如乙醇可看成是乙烷分子的一个氢原子被羟基取代后的衍生物。决定有机化合物的化学特性的原子或原子团叫做官能团,如乙醇中的羟基、一氯甲烷中的氯原子分别是乙醇和一氯甲烷的官能团。
2. 乙醇与乙烷、水的分子结构有什么关系?乙醇分子结构中有几种共价键?
【答案】乙醇分子可看做是乙烷分子中的氢原子被羟基取代,或者是水分子中的氢原子被乙基取代所形成的。乙醇分子中有C—H、C—C、C—O、O—H 4种共价键。
3.如何除去乙醇中的水?
【答案】除去乙醇中的水需加生石灰吸水,然后蒸馏。
4.乙醇能否作萃取碘水中碘的萃取剂?
【答案】不能。因为乙醇与H2O以任意比互溶,无法分液。
5.(1) 若乙醇的结构式是
,则乙醇与钠发生反应时生成的氢气与乙醇的消耗量的物质的量之比可能有几种情况?若乙醇的结构式是
,则乙醇与钠发生反应时生成的氢气与乙醇的消耗量的物质的量之比可能有几种情况?
【答案】由
可知,该物质中有3种氢原子,个数比为3∶2∶1,即与羟基碳原子相连的碳上的三个氢原子为一种,羟基碳上的两个氢原子是一种,羟基氢是一种,若与钠反应,生成的氢气与消耗的乙醇的物质的量之比有3种情况,①只有羟基氢原子反应,为1∶2;②只有烃基上的氢原子反应,为5∶2;③所有氢原子均可反应,为3∶1。由
可知,该物质中的氢原子只有一种,若能与钠反应,则被钠置换生成的氢气与消耗乙醇的物质的量之比只有一种,为3∶1。
6.如何证明一个乙醇分子中含有一个羟基?
【答案】根据1 mol乙醇与足量金属钠反应产生0.5 mol氢气,即可证明一个乙醇分子中含有一个羟基。其他活泼金属,如钾、钙、镁等也能够把乙醇羟基中的氢原子取代出来,如2CH3CH2OH+Mg→(CH3CH2O)2Mg+H2↑。乙醇钠属于离子化合物,易溶于水,在水中易电离。
7.在实验室中用下图所示的装置进行实验, 乙醇与钠反应时,钠是浮在乙醇表面还是沉于试管底部? 乙醇与水相比,谁与钠反应更剧烈?说明什么问题? 乙醇与钠反应,乙醇分子中断裂的是什么键?
答案:乙醇与钠反应的化学方程式是2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑。乙醇与钠反应时,钠沉在试管底部;乙醇与水相比,水与钠反应更剧烈,说明水分子中—OH上的氢原子比乙醇分子中—OH上的氢原子更活泼;钠与乙醇反应的实质是羟基氢原子被置换,乙醇分子中断裂O—H键。
8.根据乙醇的性质,如何鉴别乙醇和苯?
答案:加水,与水互溶的是乙醇,分层的是苯;加入金属钠,能与钠反应放出H2的是乙醇,反之是苯;加入酸性高锰酸钾溶液,能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是乙醇,反之是苯。
9.乙醇催化氧化反应的实质是什么?乙醇的催化氧化反应中有无还原反应发生?
答案: 乙醇催化氧化反应的化学方程式是。乙醇催化氧化的实质是脱去连接在羟基碳原子上的氢原子与羟基上的氢原子,这两个氢原子与氧原子结合形成H2O。乙醇催化氧化的同时,氧气被还原,发生还原反应。有机化学中的氧化还原反应仍是一个完整的氧化还原反应。
10.取一支大试管,倒入约3 mL乙醇,将一端弯成螺旋状的铜丝在酒精灯的外焰部分灼烧至红热,插入乙醇中,观察到铜丝有何变化?闻到什么气味?结合乙醇催化氧化时化学键断裂情况分析,什么样的醇才能发生催化氧化反应?
答案: 乙醇具有还原性,能被CuO氧化,也可以被酸性KMnO4溶液或重铬酸钾溶液、三氧化铬溶液等强氧化剂氧化。螺旋状的插入乙醇中,可观察到铜丝由黑色变成红色,并闻到试管中有刺激性气味产生;由乙醇和乙醛的结构式可知,乙醇发生催化氧化时断裂的是C—H键和O—H键。醇分子中与羟基相连的碳原子上必须有氢原子才能发生催化氧化反应。
11.乙酸的化学性质主要是两方面:一是显酸性,二是能发生酯化反应。请从结构上分析,乙酸为什么会具有如此的化学性质?
答案: 乙酸具有如此的化学性质是因为它具有羧基这个官能团。在发生化学反应时,乙酸的主要断键方式有:
12.乙酸、碳酸、水和乙醇中羟基氢的活泼性顺序是怎样的?
答案:乙酸、碳酸、水、乙醇的分子组成中,均含有羟基氢,它们有相似的性质,如易溶于水、能与活泼金属反应产生氢气等。但由于与羟基相连的原子或原子团的不同,它们也呈现不同的性质,其羟基氢原子的活泼性顺序为乙酸>碳酸>水>乙醇。
13.能与金属钠反应的有机物原子团是什么?反应时各物质的量有什么规律?能与NaHCO3和Na2CO3反应生成CO2的有机物原子团是什么?反应时各物质的量有什么规律?
答案:能与金属钠反应的有机物原子团是—OH和—COOH,反应关系为2Na~2—OH~H2和2Na~2—COOH~H2;能与NaHCO3和Na2CO3反应生成CO2的有机物一定含有—COOH,反应关系为NaHCO3~—COOH~CO2和Na2CO3~2—COOH~CO2。
14.液态烷烃、苯、溴苯、乙醇、乙酸、乙酸乙酯中,易溶于水的有哪些?密度比水大的有哪些?
答案:易溶于水的只有乙醇和乙酸;密度比水大的只有溴苯。
15.对比乙醇和乙酸的性质,如何鉴别乙醇和乙酸两种液体?
答案:闻气味:有特殊香味的是乙醇,有刺激性气味的是乙酸;石蕊试液:能使石蕊试液变红的是乙酸;碳酸钠溶液:能与碳酸钠溶液反应放出气体的是乙酸。
16.在一支试管中加入3 mL 乙醇,然后边振荡试管边慢慢加入2 mL 浓硫酸和2 mL 乙酸。如图所示,连接好装置后用酒精灯缓慢加热。该过程中可观察到哪些现象? 导管末端不能插入饱和Na2CO3溶液中,其目的是什么?浓硫酸起什么作用?饱和Na2CO3溶液又起什么作用?加入药品时,不先加浓H2SO4,然后再加乙醇、乙酸的目的是什么?装置中导气管较长的目的是什么?分离生成的产物,通常在什么仪器中进行?
【答案】酯化反应是可逆反应,不能进行完全,存在化学平衡,也属于取代反应。酯化反应的化学方程式是CH 3COOH+C2H5OH
CH3COOC2H5+H2O。该过程中可观察到饱和Na2CO3溶液液面上有透明的不溶于水的油状液体产生,并可闻到香味;导管末端不能插入饱和Na2CO3溶液中,其目的是防止液体发生倒吸;反应中浓硫酸的作用主要是作催化剂、吸水剂;饱和Na2CO3溶液的作用:与挥发出来的乙酸反应,生成可溶于水的乙酸钠;溶解挥发出来的乙醇;减小乙酸乙酯在水中的溶解度,便于溶液分层。吸收液不能用NaOH代替Na2CO3,因为NaOH溶液碱性很强,会使乙酸乙酯水解;加入药品时,不先加浓H2SO4,然后再加乙醇、乙酸的目的是防止液体飞溅,通常加入药品的顺序是乙醇→浓硫酸→乙酸(使浓硫酸得到稀释),且体积之比为3∶2∶2;装置中导气管较长的目的是导气兼冷凝,便于乙酸乙酯的收集;分离生成的产物,通常在分液漏斗中进行。
17.酯在酸性条件下水解与在碱性条件下水解程度为何不同?
【答案】酯化反应的催化剂是浓H 2SO4,除催化作用外,还具有吸水的作用,以提高CH 3COOH 和C 2H5OH 的转化率;酯的水解反应用到的催化剂是稀H 2SO4或NaOH 溶液,NaOH 可以中和酯水解生成的CH 3COOH ,以提高酯的水解率。酯化反应和酯在酸性条件下的水解都是可逆反应,酯在酸性条件下水解不完全,所以化学方程式中用“”;在碱性条件下,由于生成的酸与碱反应,促使酯完全水解,所以化学方程式中用“→”,水解反应也是取代反应。
18.是否所有糖类的通式都符合Cn(H2O)m?是否符合通式Cn(H2O)m的物质都是糖类?
【答案】有些糖类物质在分子组成上不符合Cn(H2O)m通式,如鼠李糖的化学式为C6H12O5,脱氧核糖的化学式为C5H10O4等;符合通式Cn(H2O)m的物质不一定是糖类,如甲醛(HCHO)、乙酸(CH3COOH)等均可写为Cn(H2O)m形式。
19.丧失体内自我调节血糖水平的人会得糖尿病,病人的尿液中含有葡萄糖,怎样通过实验检验一个病人是否患有糖尿病?
【答案】把NaOH和CuSO4溶液加入某病人的尿液中微热,若观察到有砖红色沉淀生成,说明该人患有糖尿病。
20.糖类水解反应的化学方程式为何要注明糖类的名称?
【答案】糖类存在同分异构体,同一化学式可能表示不同的物质,所以为了加以区别,一般在分子式下面标上糖类名称,防止混淆。
21.将淀粉在稀硫酸中加热使其水解,然后在水解液中直接加入少量新制的Cu(OH)2悬浊液,能否检验出葡萄糖?为什么?
【答案】不能,因为葡萄糖与新制的Cu(OH)2悬浊液反应需要在碱性条件下,而淀粉的水解液呈酸性,若检验淀粉水解生成的葡萄糖,应先加碱将溶液调至碱性,再加Cu(OH)2悬浊液。
22.葡萄糖能与新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液反应,表现了葡萄糖中哪种官能团的性质?是不是所有的糖类物质都能与上述两溶液反应?
【答案】醛基;不是,例如蔗糖、淀粉等就不能与新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液反应。
23.淀粉和纤维素均为纯净物吗?怎样检验溶液中有淀粉的存在?
【答案】淀粉和纤维素分子的通式均为(C6H10O5)n,但两者的n值不确定,所以二者均为混合物;利用淀粉遇I2变蓝的性质可以检验淀粉的存在。
24.怎样证明淀粉已水解完全,应如何进行操作?
【答案】向淀粉水解液中先加入NaOH溶液,再加入银氨溶液,水浴加热后有银镜出现,然后向淀粉水解液中滴加碘水,若溶液不变色,则可证明淀粉水解完全。
25.油脂有什么结构特点?
【答案】油脂可用通式表示:
其中R1、R2、R3代表烃基,它们可以相同也可以不同。
26.油脂主要有什么化学性质?
【答案】油脂具有酯的性质,能发生水解反应,另外,若还含有碳碳双键等不饱和键,则还具有不饱和烃的性质,如能使溴水退色,能使酸性高锰酸钾溶液退色,能与氢气在一定条件反应等。
27.
属于油脂吗?乙酸乙酯与油脂属于同系物吗?
【答案】不属于油脂,原因是该物质是甘油和乙酸形成的酯,而乙酸不属于高级脂肪酸。油脂是甘油与高级脂肪酸形成的三元酯,不是乙酸乙酯的同系物。
28.油脂的状态与油脂的分子结构有何关系?
【答案】当油脂的分子结构中碳链上含有碳碳双键时,主要是低沸点的植物油;当油脂的分子结构中碳链为碳碳单键时,主要是高沸点的动物脂肪。
29.人们经常用热的纯碱溶液洗涤炊具上的油污,其原理是什么?
【答案】炊具上的油污一般是油脂,它属于酯类物质,不溶于水,在碱性条件下水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油。纯碱水溶液呈碱性,并且温度越高,碱性越强,因此用热的纯碱溶液洗涤炊具上的油污效果更好。
30.植物油、动物油、矿物油有哪些区别?
【答案】植物油和动物油都是油脂,属于酯类物质,植物油中还含有碳碳双键;矿物油属于烃类。
31.蛋白质盐析和变性的条件是什么?实质是什么?其过程具有什么特征?
【答案】蛋白质盐析需要轻金属盐或铵盐的浓溶液,实质是使蛋白质溶解度降低,属物理变化,是一个可逆的过程;蛋白质变性需要加热、酸、碱、强氧化剂、重金属盐、有机物等,实质是使蛋白质的结构发生变化,属化学变化,其过程具有不可逆性。
32.在生产和生活中蛋白质的盐析与变性分别有何用途?
【答案】在生产和生活中通常利用蛋白质的盐析提纯蛋白质,利用蛋白质的变性进行杀菌、消毒。
33.如何用简单的方法鉴别纺织品是棉制品还是羊毛制品?
【答案】棉制品的主要成分为纤维素,羊毛制品的主要成分为蛋白质。可用灼烧法来鉴别,燃烧后有烧焦羽毛气味的是羊毛制品。
34.使用浓硝酸时不慎溅到皮肤上,皮肤会有什么变化?
【答案】皮肤变黄色;原因是浓硝酸可以与蛋白质发生颜色反应。
35.蛋白质在酶的作用下能发生水解反应,其水解的最终产物是什么?反应中酶的作用是什么?
【答案】蛋白质在酶的作用下能发生水解反应,其水解的最终产物是氨基酸;反应中酶的作用是催化剂。返回搜狐,查看更多
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溶剂的类别:a. 质子性溶剂,或氢键供体类溶剂(路易斯酸),例如,水、乙醇、乙酸和氨;b. 氢键受体类溶剂(路易斯碱),例如,水、三乙胺、乙酸乙酯、丙酮和DMF;c. 极性非质子溶剂,或称为“非羟基溶剂”,例如,DMSO、DMF和二甲基乙酰胺DMAc;d. 氯代烷烃类溶剂,例如,二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;e. 氟碳类溶剂,例如,六氟异丙醇;f. 烃类溶剂,例如,己烷、异辛烷和甲苯;g. 离子液体;h. 超临界气体,例如,超临界二氧化碳。溶质被溶剂所包围的过程叫做溶剂化,水的溶剂化则被称为水合。溶剂化值指的是包围一个离子的溶剂分子数。一般来说,溶剂化程度随着电荷数的增加和离子半径的减小而增大。一个物种的反应活性随着溶剂化程度减小而提高,因为溶剂化的分子屏蔽了反应物,分散了电荷。某分子的其中一个部位可能更易于被另一种溶剂所溶剂化。比如,偶极性的非质子溶剂,例如DMSO,溶剂化阳离子,从而使另一部分的阴离子更容易反应。冠醚,常用作相转移催化剂(PTC),也类似地和阳离子形成配合物而使阴离子部位更具有活性。在溶剂混合物中两种溶剂可溶剂化分子的不同部分,使得组成混合溶剂后溶解性能比各自任何一种单一溶剂好。有个明显的例子,氢氧化钠的溶剂化程度的降低是如何影响其反应活性的:固体氢氧化钠(三分子水合物)的碱性比15%氢氧化钠(11分子水合物)碱性增强50000倍。(PTC据说能产生“裸露的阴离子”,但是少量的水是必须的,特别是对于固-液相转移反应。在研发相转移催化过程中,水分的含量是一个关键的参数。)溶剂化是选择溶剂要考虑的众多重要因素之一。谨慎选择溶剂的重要性:a. 给设备和操作人员提供安全、无害的大规模生产条件;b. 溶剂的理化性质,如极性、沸点、水混溶性,影响反应的速率、两相的分离、结晶的效果及通过共沸或干燥固体除去挥发性组分;c. 其他理化性质,如混合物的黏度影响传质和传热、副产物的形成和物理运输;d. 回收和套用溶剂的难易程度,极大地影响产品成本(CoG)。最好的溶剂应该能使产物从反应中直接结晶析出来。为快速工艺放大选择溶剂的最关键原则是均相反应通常比非均相反应快得多,也容易放大。如果必须是非均相的条件,必须选择溶剂和反应条件使反应混合物是液态而易混匀的。(对于传统的氢化反应,由于是液-固-气分散体系,有效的搅拌是相当重要的。)许多情况下,产物的分离能驱动反应持续进行。最好是能结晶而不是形成沉淀或油状物,这种情况下会卷入原料。对于有些反应过程,非均相的条件是有利的。非均相的条件可以加速反应或者减少产物在反应条件下的降解。相转移催化剂通常用在两种不混溶的溶剂中,反应发生在有机相或界面。有时固-液相转移催化反应也用到碱类,诸如碳酸钾悬浮在反应体系中。在某些已开发的非均相的反应中原料会随着反应的进行而溶解。某些反应全程都是悬浊液。选择对组分有一定溶解性的溶剂可提高反应效率,如往水相中的反应添加乙醇或者DMSO。某些反应,非均相的条件也可能增加副反应。酰胺的大规模制备通常用到Schotten-Baumann反应,具体来说,将胺与酰氯或酸酐缩合,再用碱溶液中和生成的酸。如果不加碱,等摩尔量的胺和酰氯反应的理论收率只有50%。如果不加有机溶剂,产物酰胺会析出来并且夹杂原料,所以一般都用有机溶剂。用与水不混溶的有机溶剂可以减少易水解的试剂和产物的降解。【二氯甲烷中制备酰氯,需要更加仔细的操作(Vilsmeier试剂能溶于二氯甲烷,但反应放热厉害,且产物容易消旋)。DMF不适合制备酰氯,DMF和氯化试剂能形成二甲氨基甲酰氯(DMCC),在μg/mg水平就有动物致癌性】在pH 8以上进行Schotten-Baumann偶联反应,酰氯容易水解,并可见吖内酯的形成及消旋;而pH<7时,由于胺被质子化了,偶联反应进行得很慢。反应最好的条件是用缓冲剂调pH到8,加酰氯的同时滴加1 M氢氧化钠以维持pH在7~8之间。一些学术研究使用的溶剂在工业生产中也许并不受欢迎。具有较低闪点(在该温度下,蒸气能够被引燃)的溶剂会因安全问题而避免使用。易燃溶剂及溶在这些溶剂里面的试剂,如甲基锂的乙醚溶液,会被限制在地面运输。极性是溶剂的一个关键参数。介电常数能衡量溶剂传导电荷的能力。Gutmann供体数从本质上衡量溶剂分子的路易斯碱的碱性。Hansen溶解度参数考虑了范德华力、偶极作用和氢键,Hildebrand参数则发展了它。Reichardt的π-π*吸收位置漂移的溶剂化显色。强极性溶剂能稳定极性染料基态的能量,导致更大的π-π*越前。在溶剂中的染料颜色能指示溶解它的单一溶剂或混合溶剂的极性。选择溶剂的时候,溶剂的沸点很重要。高沸点的溶剂,例如二甲苯,因为将溶剂残留去除到可接受的水平存在潜在的困难,所以很少选择它来分离原料药。高沸点、水溶性溶剂更容易通过萃取除去。产物富集萃取时,乙酸乙酯被认为是一种比乙酸异丙酯更具反应活性的溶剂。实验室存在的乙酸乙酯含有过氧化物,可以氧化亚砜、胺类和酮类,后者可以得到Beayer-Villiger氧化产物【酮在过氧化物(如过氧化氢、过氧化羧酸等)氧化下得到相应的酯的化学反应。醛可以进行同样的反应,氧化的产物是相应的羧酸】;氧化剂最有可能是过氧乙酸,由乙酸乙酯水解得到的乙醇和空气生成。乙酸异丙酯比乙酸乙酯更稳定,可与氢氧化钠水溶液共同作用将盐酸盐游离出来。当用乙酸乙酯和2M氢氧化钠处理时,使用碳酸氢钠水溶液就不会发生上述情况。制备硫酸盐时,要将乙酸乙酯改成乙酸异丙酯,因为后者在酸性条件下更难水解。用乙酸乙酯萃取伯胺,形成了一种乙酰胺,产物能萃取到二氯甲烷中。(后面一种情况,反应产物是一种甲氧基乙酰胺,在Sukuzi偶联的碱性条件下,甲氧基乙酰胺会发生部分水解。通过重结晶除去乙酰胺杂质很难。)氨、正丁胺和乙酸乙酯发生乙酰化的速度快于乙酸异丙酯,而萃取时水的存在能加速胺类的乙酰化。一般来说,用乙酸异丙酯萃取比用乙酸乙酯得到的杂质少。NMP被认为环境友好,但因生殖毒性被重新划入二类溶剂。2-甲基四氢呋喃在有机金属反应中很有用。购买的2-甲基四氢呋喃含有高达400 μg/mL的BHT作为稳定剂添加的,另外一种则不含添加剂;2-甲基四氢呋喃暴露在空气中生成过氧化合物的速度比四氢呋喃稍快。2-甲基四氢呋喃和HCl反应比四氢呋喃慢。3M的甲基锂溶液,溶剂可以是2-甲基四氢呋喃,也可以是二乙氧基甲烷(DEM)。甲基乙基酮(MEK)会形成活性过氧化物,引发聚合和其他反应。在氧气存在下,MEK可用于氧化Co(II)到Co(III),是一种很有用的氧化剂。尽管MEK有合适的沸点,能与水形成共沸,也要考虑到它生成过氧化物的能力。甲基异丁基酮(MIBK)对底层大气中臭氧的形成来说是一种高容量的溶剂,被认为生成大气臭氧的能力比乙酸异丙酯强,因此要避免使用MIBK。5.2 使用共沸物时选择的溶剂共沸物是恒定沸点的混合物,有着固定的摩尔组成。共沸物由两种、三种或者更多组分组成,可以是均相或非均相的。重要的共沸物是沸点降低的共沸物,即混合物的沸点比任意组分的沸点都要低。(熟悉的共沸物中,浓盐酸是个例外,形成沸点升高的共沸物。)所有非均相的共沸物的沸点都降低。不同的液体如果沸点接近就可以形成共沸物。许多有机溶剂可以与水形成共沸物,可利用这一性质除水。共沸物的主要价值在于能有效去除反应混合物中易挥发的组分。共沸除去易挥发组分可以促进反应进行。共沸物有益于分离后处理。六甲基二硅烷(酸催化脱三甲基硅烷保护基的副产物)能和醚类、醇类、乙腈及三甲基硅醇形成共沸物。即使共沸物不能完全除去杂质组分,也能降低沸点。共沸物如果能够回收套用,也是较为经济的溶剂。当一对共沸物的组成接近1:1时,从其中一种溶剂中分离出另一种溶剂更容易。通常减压蒸馏时会进一步减少馏出物中较少组分的比例,如乙酸乙酯-水共沸物减压蒸馏过程,这也被称为“破坏型共沸物”。在异丙醇-水共沸物中,没有发现该现象。5.3 选择溶剂以增加反应速率,减少杂质生成一般来说,增加溶剂极性的效果取决于原料或中间体中是否有高浓度电荷(电荷/体积)。(有时描述为电荷局部定域较大,而电荷局部定域较小有时称为电荷分散。)极性溶剂优先溶解离子或电荷浓度高的中间体。如果中间体中电荷浓度比原料高,极性溶剂能够稳定中间体和促进其生成,因而加快反应速率。如果中间体的电荷比原料的电荷分散,极性溶剂会稳定原料,降低反应速率。自由基诱导的反应受溶剂极性的影响很小。定量的电荷局部定域/离域模型没有考虑溶剂的其他影响,例如氢键、螯合作用、温度以及反应的浓度。有时,改变溶剂也可改变反应机理。5.4 溶剂中的杂质和反应溶剂分子筛是最普遍有效的除水处理方法。规模化生产中,溶剂和设备一般是共沸除水,或填充过量的吸水试剂。过氧化物可在实验室和放大常见的溶剂中生成,如异丙醇和乙酸乙酯。溶剂暴露在空气和光线中会产生氢过氧化物和其他过氧化物。一般来说,含有氢原子的化合物在自由基反应中易生成过氧化合物,例如叔碳、苄基型碳、烯丙基型碳、醚氧的α-碳、醛和醇。生成过氧化物后,问题就来了。例如过氧化异丙醚会在溶剂瓶口附近析出,或浓缩溶剂时过氧化物会富集。检查溶剂中过氧化合物的简便检测方法:用水润湿过氧化检测试纸,然后滴一滴溶剂。碘量法滴定是一种定量的方法。BHT(大约250 μg/mL)通常添加到市售的四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃中作为安全措施。放大时,浓缩四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃会添加BHT作为安全措施。蒸出溶剂时,可能会使作为稳定剂的BHT富集,干扰HPLC和其他分析。BHT经氧化可生成黄色的二聚物。过氧化物除了可能引发安全问题,还能影响反应进程。放大时还要注意静电的蓄积,带电荷的烃类溶剂通常是很麻烦的。非金属添加剂,例如Statsafe,已经被开发用来减少溶剂的导电性,减少静电释放的风险。一般来说,烃类静电释放的风险比较大,例如庚烷。使用多聚物和胺类的混合物作为添加剂的溶剂生产原料药,添加剂可能会被认为是原料药中的杂质。当加入少量极性溶剂时,例如异丙醇,能减少静电释放的风险。二氯甲烷的反应活性通常会被忽略。桥头胺类,例如士的宁、奎宁及三乙烯二胺,尤其易与二氯甲烷发生反应,其次是甲基叔胺和仲胺。脯氨酸和二氯甲烷可以制备缩醛胺。由于氯的第二次取代比第一次快得多,吡啶很快形成缩醛胺。类似地,吡啶和二氯甲烷反应形成二吡啶盐,第二次取代比第一次快得多。4-二甲氨基吡啶(DMAP)反应速度是吡啶的7倍。1-羟基苯并三唑(HOBt)是多肽偶联时常用的一种催化剂,能和二氯甲烷反应。硫醇和二氯甲烷反应的活性在相转移催化反应中被忽略。格氏试剂在无水氯化铁和其他离子盐的存在下,能与二氯甲烷发生反应。镍-甜菜碱复合物和二氯甲烷发生二次反应生成手性4-氨基谷氨酸。二氯甲烷甚至能与奥氮平、氯氮平和氧氟沙星反应,他们都有一个N-甲基哌嗪基团。也许二氯甲烷是许多化合物中都包含对称亚甲基二胺的源头。应该充分考虑二氯甲烷与亲核试剂的反应活性。低沸点的二氯甲烷易挥发,不易储存,在使用过程中难以达到挥发性有机化合物排放标准,使其在生产中没有吸引力。不要长时间储存胺类的二氯甲烷萃取液。亲核性的胺,尤其是奎宁,易和二氯甲烷反应。四氢呋喃在酸性条件下会反应,生成开环和多聚的副产物。实验室中用甲磺酸代替硫酸就不会生成该副产物,但20 kg规模时,发现有开环副产物。在这个条件下,二甲氧基乙烷优于四氢呋喃。四氢呋喃能和酰氯、酰溴反应。四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃在酸性水溶液下水解速率很慢,可作萃取相。四氢呋喃和二甲氧基乙烷在氯气存在下会聚合放热。反应中使用2 M硼烷-四氢呋喃复合物发生过工业事故。10~50 ℃下,溶于四氢呋喃的硼烷-四氢呋喃复合物产生氢气和硼酸三丁酯,50℃以上降解生成乙硼烷。该试剂推荐在0~5 ℃下储存,在低于35 ℃下反应。DMF可被酸或碱催化,歧化生成一氧化碳和二甲胺。N-甲基吡咯烷酮和NaH在热力学上是不稳定的。二乙氧基甲烷(DEM)在pH 2时会水解,推荐的反应条件中pH不应低于4.甲基叔丁基醚(MTBE)可在酸催化下加入叔丁醇和异丙烯生成,看起来在酸性条件下足够稳定,可以用于后处理萃取,但40 ℃下能和浓盐酸反应,更高温度下能和硫酸反应。MTBE与亚硫酰胺和溴反应放热。回流MTBE-乙醇制备某乙酯的甲磺酸盐时,叔丁酯从MTBE和乙酯的反应中沉淀出来。若之前的萃取液残留MTBE,酯类的氨甲基化就很慢;副产物是异戊烯胺,由MTBE分解产物产生。硫酸介导的腈水合时,产物常常磺化。加入甲苯利于搅拌,则伯酰胺产率高;该反应条件下部分甲苯会磺化,表现为一种代替牺牲的溶剂。在仲胺存在下,使用甲基异丁基酮(MIBK)保护伯胺。在无水的酸性条件下使用四氢呋喃时,要考虑开环形成的副产物,生产胺盐最好用其他溶剂。5.5 水作为溶剂水中氢甲酰化(加氧合成过程):产物从水相中分离,只需将反应器再充满气体原料。溶于磺酸盐配体的铑催化剂被束缚在水相中,损失的那部分催化剂只有十亿分之一的范围。两相工艺使金属试剂在水相中溶解度很高。基于联苯二酚和邻二氮杂菲的磺化配体也被用于水相偶联反应。水加速反应在水面上的Diels-Alder反应及芳香Claisen重排相对于无溶剂反应稍有加速,比使用其他溶剂时快。加速的原因可能是因为氢键,增加了极性、疏水作用和其他性质。非均相条件下,反应自始至终是悬浊液,放大时需要额外小心。预期困难时原料、产物和杂质混在一起,如果放大转化需要加大搅拌,那么得到的是小颗粒,使得过滤和分离更加困难。水作溶剂的条件下,Click反应,水中非酸性条件下生成四氮唑。水可加速Baylis-Hillman反应,加倍4,6-二烯酮的消除。加入少量乙醇或者DMSO可加速水中的反应,这可能是由于它们起到了与表面活性剂类似的作用。往水中加入各种表面活性剂,可形成微乳液或胶束以促进反应。羟醛反应的表面活性剂,三甲基硅基可作为保护基防止水解。水中的Sukuzi偶联用到聚乙二醇:聚乙二醇可作为表面活性剂或相转移催化剂溶解金属活性组分。表面活性剂可应用于温和的烯烃复分解反应、Sonogashira反应、Heck反应、Suzuki反应、Negishi反应以及胺化反应。该物质一般认为是安全的(GRAS),无毒,无需处理原料药中残留的相转移催化剂。水中用相转移催化剂催化反应后,产物可萃取到有机相,含相转移催化剂的水相可在下次反应时套用。水最佳的应用之一是催化极性物质的反应而无需保护基。酶通常能耐受分子中的各种官能团,许多酶能发挥最好活性的前提是介质中至少部分含有水。水既不是万能的,也不是完美的理想溶剂,即使不需要后处理且廉价。负责任地处理水蒸气和回收套用的费用很大。这些后处理包括反萃挥发性溶剂、活性炭吸附及生物除污,然后再排向城市用水处理装置。此外,如果同时使用有机溶剂后处理,会丧失水中操作的优势。5.6 溶剂的替代被认为是廉价“绿色”溶剂2-甲基四氢呋喃:有机金属试剂的反应、萃取及相转移催化反应二乙氧基甲烷(DEM)1,3-丙二醇1,2-丙二醇:可代替2-甲氧基乙醇,食品级的已用于原料药到药物成品。甘油:氮杂-Michael反应,作为转移氢化的溶剂和试剂,也可作为还原羰基的溶剂。当亲脂性的产物单独形成一相时,甘油和丙二醇则显示出其优点。当反应需要高沸点溶剂时,从产物中分离溶剂就变成一个问题。DW-therm是沸点240℃的三乙氧基硅烷的混合物,用于热环化,该溶剂可蒸馏回收;其他高沸点溶剂(DMSO、1,3,5-三异丙基苯、矿物油及四甲基亚乙基砜)效果不能满意。高沸点、水溶性溶剂便于萃取到水中除去。丙二醇被认为是合理的溶剂,ICH没有对它设置限制。聚乙二醇低毒,可作为轻度泻药,环氧乙烷的小分子衍生物,例如1,4-二氧六环,已知是有毒的。乙二醇和它的代谢产物羟基乙酸和草酸对中枢神经系统、心脏及肾脏有毒性。二甘醇和丙二醇物理性质相似,二甘醇毒性更大。甲氧基乙醇(或称乙二醇单甲基醚)被禁止或限制使用。[甲氧基乙酸是甲氧基乙醇毒性最大的代谢物。最广泛用来代替甲氧基乙醇的溶剂是1-甲氧基-2-丙醇(PGME)及1-丁氧基-2-乙醇(EGBE)。]EPA要求生产、进口货使用14种聚乙烯醚类用于“重要的新应用”必须提前90天通知EPA。聚乙烯醚类的清单包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲基醚、三甘醇二甲醚及四乙醇二甲醚(都是二甲基醚),避免使用乙二醇衍生物作为溶剂生产原料药的倒数第二步中间体是明智的。安全性:二乙二醇二甲醚加热时能和金属钠或金属铝剧烈反应。NaOH介导的二甘醇在200℃下降解酿成过工业事故,估计1,2-二醇的脱水是放热的。源于乙二醇和丙三醇溶剂中的高温反应,应该在反应前先做个实验室危害评估。碳氟化合物在水中和常规有机溶剂中溶解性都不好,这一性质使其在分离和合成中得到应用。氟化的反向硅胶色谱可以用来纯化氟化原料药。全氟类烃类价格高于传统溶剂,氟化溶剂在合成领域尚未大规模应用。三氟甲苯可以用来替代二氯甲烷,它会和强还原剂发生反应,很少应用于大规模反应。离子液体因为其沸点较高,能够很好地减少挥发造成的损失,被认为是一种“绿色”溶剂。在合成原料药的最终步骤前好几步的地方使用这些化合物,或许可以避免毒理方面的担忧。超临界二氧化碳(scCO2)溶解性与正己烷相似。氢气在scCO2中的溶解性要比在传统溶剂中好很多,此外还证实了用于多相催化剂催化的连续非对称氢化的可能性。原料药中痕量的钌可以用scCO2除去,残留的钌会被吸附在反应釜的壁上。scCO2色谱无论是用在分析分离还是制备分离中,都是非常快速和有效的。将晶体暴露在二氧化碳中,会导致晶型转变。限制scCO2应用的主要原因是用于控制压缩和释放二氧化碳的设备的耗费。5.7无溶剂反应在无溶剂反应中,稍过量的液体反应物作溶剂,而产物往往是非晶态的。由于反应过程中不加溶剂,反应的总量很大,这种反应在淬灭的时候,容易产生高温。通过无溶剂反应来优化设计反应时非常有效的,特别是试图提升反应速率,而其他方法效果都不好时。5.8总结与展望溶剂的选择需要综合考虑各种因素,而首要的一点是保证安全。在实验条件下,各组分的理化性质可能比溶剂的极性对反应的影响驱动力更大。当一个溶剂可以与一个比较难以除去的杂质共沸时,可用此溶剂除去这种难除的杂质。一般情况下,需要经过很多筛选实验才能决定哪个溶剂才是某种生产过程中最理想的溶剂。

温度是多少?比例是多少?知道的说。。谢谢!...
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展开全部  条件是需要加热氢氧化钠,加水溶性与脂溶性好的溶剂,比如醇类助溶促进丁内酯分子与碱液中的氢氧根离子结合,有助于水解的。  γ-羟基丁酸钠  又名:羟基酸钠、4-羟基丁酸钠)英文名:Sodium γ-Hydroxybulyrate  理化性质:  性状:白色结晶性粉末,微臭,具引湿性  溶解性:极易溶于乙醚、氯仿  稳定性:本品稳定已赞过已踩过你对这个回答的评价是?评论
收起硼氢化钠分析纯试剂的价格和规格可能会因品牌、产地和销售渠道的不同而有所差异。例如:* 湖北武汉欣扬瑞和化学科技有限公司提供的分析纯三乙酰氧基硼氢化钠,价格为490元/千克,规格为1千克起订。* 湖北武汉的优级纯GR硼氢化钠,由茂名市雄大化工...
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展开全部JC蜀黍找我了,我不得不删除,不好意思了各位,有啥疑问找知网吧!
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