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按字母分类 ：锌合金电镀与退镀
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锌合金电镀与退镀
&&&&慧聪表面处理网： &&&&王宗雄1礴，储荣邦2，倪孝平3 &&&&(1．宁波市电镀行业协会，浙江宁波．南京虎踞北路4号6幢501室，江苏南京．湖州金泰科技股份有限公司，浙江湖州313001) &&&&摘要：归纳了锌合金前处理的──般工序，包括研磨止抛光、除油、超声波除蜡等。介绍了常见的锌合金电镀铜──镍──铬及镀金的工艺，以及某公司在锌合金件上电镀仿金、铬、古铜、黄古铜、红古铜、珍珠镍等工艺的流程及镀液配方。给出了锌合金上铜、镍、铬镀层的退除方法。 &&&&关键词：锌合金；电镀；铜；镍；铬；仿金；退镀 &&&&中图分类号：TQ153.15文献标志码：A &&&&文章编号：12)05-0018-05 &&&&1前言 &&&&锌铝压铸件是──种以锌为主要成分的压铸零件。这种零件表面有──层很致密的表层，里面则是疏散多孔结构，又是活泼的两性金属。所以，只有采用适当的前处理方法和电镀工艺，才能确保锌合金上的电镀层有良好的附着力，达到合格品的要求。 &&&&2电镀用锌合金材料[1] &&&&电镀常用的锌合金材料为ZA4-1，其主要成分为：铝3.5%～4.5%，铜0.75%～1.25%，镁0.03%～0.08%，余量为锌，杂质总和≤0.2%。而925牌号的锌合金含铜量高，也易于电镀。通常，锌合金的密度为6.4～6.5 &&&&g/cm3，若密度<6.4g/ &&&&cm3，电镀后易发生起泡和麻点。总之，选材时务必严格把关。另外，压铸时模具必须设计合理，避免给电镀带来难以克服的缺陷（如麻点）。 &&&&3镀前处理 &&&&3.1研磨、抛光 &&&&切勿破坏致密表层，若暴露出内层多孔疏松结构，则无法获得结合力良好的镀层。 &&&&3.2除油 &&&&锌合金对酸、碱敏感，选择去油剂时应有所要求。常用E88锌合金电解除油粉或SS浸洗除油粉（安美特公司产品）。 &&&&3.3超声波除蜡 &&&&高档产品常选用“开宁”公司的锌合金除蜡水。 &&&&3.4阴极电解除油 &&&&常用E88或ES锌铸件电解除油粉。自配的除油剂必须加入适量的金属配位剂，防止金属沉积到零件表面，从而避免发花。阴极电解除油时要采用循环过滤。 &&&&3.5工艺流程 &&&&化学除油──超声波除油──电解除油──浸蚀活化（硫酸5～10mL/L+氢氟酸10～20 &&&&mL/L，pH控制在0.5～1.5，视工件外形复杂性而定；室温，10～30s至刚开始全面反应产生气泡后立即取出零件，然后彻底清洗干净）。 &&&&3.6热浓硫酸除蜡除油[2] &&&&为减少工序和时间，在投资少、见效快，操作方便、稳定的条件下，锌铸件经磨抛光后（零件必须干燥！）采用浓硫酸加热脱水除油；而锌合金铸件在热的浓硫酸中除油快，又不会受腐蚀。热浓硫酸除蜡除油配方及其操作条件为：80～90 &&&&℃，3～5min。 &&&&4某电镀公司锌合金汽配件电镀工艺流程 &&&&锌合金电镀半自动线上的前处理部分（保证工件表面清洁）分为上挂、除蜡、阴阳极电解除油、水洗等9个工序，电镀部分包括弱浸蚀、水洗、预浸、碱铜、焦铜、酸铜、水洗、半亮镍、亮镍、镍封、珍珠镍、镀铬、回收等37个工序，电镀后处理部分为还原去Cr &&&&(vD、水洗、热水洗、下挂和烘干这5个工序。 &&&&5锌合金电镀铜──镍──铬的工艺流程 &&&&超声波除蜡──热水洗(75 &&&&℃)-化学除油──热水洗──三级逆流清洗──阴极电解除油──热水洗──三级逆流清洗──酸浸蚀(体积分数为2%的硫酸+体积分数为2%的氢氟酸，室温，析出气泡后停留2 &&&&s)-_级逆流清洗──预浸（氰化钠50g/L，室温，10s）-氰化镀铜（氰化亚铜30g/L、氰化钠45g/L、酒石酸钾钠20g/L，50℃，3 &&&&min，Jk=1.0A/dm2)──回收──三级逆流清洗──酸活化（体积分数为10%的硫酸，室温，0.5 &&&&下同）──三级逆流清洗──焦磷酸盐镀铜（焦磷酸铜65g/L、焦磷酸钾300g/L、氨水3mL/L、光亮剂适量，56℃，15 &&&&min，Jk=2A/dm2，pH=8.8)-回收──三级逆流清洗──酸活化──三级逆流清洗──硫酸盐镀铜（硫酸铜200g/L、硫酸60g/L、氯离子60 &&&&mg/L、光亮剂适量，23℃，15min，Jk=3.5A/dm2)_回收──三级逆流清洗──酸活化──三级逆流清洗──硫酸盐镀镍（硫酸镍200 &&&&g/L、氯化镍60g/L、硼酸50g/L、光亮剂适量，50℃，10min，pH= &&&&4.6，Jk=4A/dm2)_回收──三级逆流清洗──酸活化──三级逆流清洗──镀白铬(铬酸酐230g/L、硫酸2.3g/L、三价铬3g/L、添加剂2.3 &&&&g/L，45℃，1min，Jk=20A/dm2)──回收──三级逆流清洗──六价铬还原(亚硫酸氢钠30g/L，室温，1 &&&&min)──三级逆流清洗──超声波洗净──三级逆流清洗──酸中和(分数为5%的硫酸，室温，0.2min)──三级逆流清洗──热纯水洗(70℃，1min) &&&&-烘干(100℃，25min)-下架──检验──包装──入库。 &&&&6锌压铸洁具件镀金工艺流程（清洗工序略） &&&&研磨后抛光──溶剂（汽油）去油──晾干──除油(磷酸三钠30g/L、“999”清洗剂10mL/L)-活化(硫酸10mL/L、氢氟酸10mL/L) &&&&-预镀氰铜10min[氰化亚铜60g/L，游离氰化钠与亚铜离子的质量比为(0.35～0.45)：1，Jk=0.75～1.2 &&&&A/dm2]_焦磷酸镀铜[焦磷酸铜60g/L，焦磷酸钾260g/L，磷酸氢二钠50g/L，温度45～55℃(48～52℃最佳)，时间40 &&&&min，以=0.55～0.65A/dm2(0.60A/dm2最佳)；复杂件宜0.50A/dm2电镀1h]──活化（硫酸10 &&&&mL/L，pH为3左右）亮镍(10min)──镀金(氰化金钾8g/L，柠檬酸钾100g/L，酒石酸锑钾0.70g/L，Jk=0.3A/dm2，1 &&&&min)。 &&&&7锌合金压铸件镀铜工艺流程 &&&&7.1前处理 &&&&7.1.1研磨抛光 &&&&(1)磨抛时不允许将压铸件致密表层抛磨尽； &&&&(2)尽可能做到即抛即电镀，搁置时间不要超过12h，否则镀前必须“拉白粉”： &&&&(3)不得碰撞、碰伤零件表面。 &&&&7.1.2除油 &&&&(1)化学除油：碳酸钠15g/L，磷酸三钠15g/L，焦磷酸钠8g/L，888金属净洗剂5mL/L;30～80℃;1min。 &&&&(2)电解除油：碳酸钠15g/L，磷酸三钠15g/L(每日添加0.625g/L)，焦磷酸钠8g/L，888金属净洗剂0.5mL/L;35～60℃; &&&&Jk=3～5A/dm2;t（阴极电解）：T（阳极电解）=30s：(1～2s)，或先化学浸渍40s，然后阴极电解除油20s。 &&&&(3)除油后工件不允许有油花、黑斑、油灰存在，表面应被水润湿。 &&&&7.1.3活化浸酸 &&&&硫酸5～10mL/L，氢氟酸10～20mL/L，时间10。30s（至刚开始全面反应产生气泡则立即取出、清洗）。每日工作后加硫酸0.1 &&&&mL/L、氢氟酸0.035mL/L。 &&&&7.1.4其他前处理 &&&&包括化学抛光、去除表面黑膜等工艺。 &&&&7.2电镀铜工艺 &&&&7.2.1预镀氰化铜 &&&&经活化酸蚀、清洗后，工件先在10g/L氰化钠溶液中活化，不经清洗直接入氰化镀铜槽。 &&&&氰化镀铜的镀液组成及其操作条件为：氰化亚铜35g/L，游离氰化钠8～12g/L(亚铜离子与游离氰的质量比为1：(0.5～0.6))，碳酸钠30～60g/L &&&&(30g/L最佳)，焦磷酸钾10～20g/L;pH:-10.5;50～60℃(55℃最佳)；以=3～4A/dm2;时间l &&&&min（适合镀焦铜加厚，如用酸铜，预镀时间必须延长）。 &&&&7.2.2焦磷酸盐镀铜 &&&&焦磷酸铜70～100g/L，焦磷酸钾300～400g/L，磷酸氢二钠（开缸用）30～40g/L;pH=8.5～9.2;40～50℃;Jk= &&&&0.7～1.2A/dm2;40min（铜层至少7μm以上）。 &&&&控制要点： &&&&(1)焦磷酸根与二价铜离子的质量比控制在(7.0～7.5)：1； &&&&(2)工作结束后，应每日适量加入0.05～0.10mL/L双氧水； &&&&(3)镀液每周化验2次，及时补加化工原料。 &&&&8锌合金压铸件镀Cu/Ni/Cr装饰性组合镀层的注意事项 &&&&锌铸件在预镀铜后，可按需电镀其他组合镀层，如铜、镍、铬等。 &&&&镀亮镍时需注意以下事项： &&&&(1)应长期保持镍缸温度在40℃以上； &&&&(2)光亮剂必须以通电量来控制，一般每10A·h &&&&补给新配槽用量的1/4，宜少加、勤加； &&&&(3)严格控制pH。pH应经常采用5%硫酸或3%氢氧化钠溶液加以微调，不可猛调。 &&&&若一步法套铬不换挂具，则挂具在每次使用前必须在5g/L焦亚硫酸钠(pH<3)的水溶液中浸渍，或在700ml/L盐酸+2 &&&&mL/L双氧水的溶液中退除铬层，并彻底清洗。 &&&&9某公司各种锌合金件电镀工艺 &&&&9.1各种电镀工艺流程 &&&&(1)花色电镀：工件──脱油粉热脱──超声波去油（用除蜡水、除油粉）──阴极电解除油（用电解除油粉）──二级逆流清洗──硫酸阴极电解活化──三级逆流清洗──氰化镀铜──回收──三级逆流清洗──活化──三级逆流清洗──酸性镀铜──回收──三级逆流清洗──活化──光亮镀镍──回收──三级逆流清洗──花色电镀。 &&&&以下工艺的前处理与工艺(1)花色电镀前的工序相同。 &&&&(2)镀仿金：工件──仿金（氰铜盐）──回收──三级逆流清洗──电解钝化──回收──三级逆流清洗──纯水洗──热纯水洗──烘干──检验──喷漆──烘干──检验、包装。 &&&&(3)镀铬：工件──镀铬──二级回收──还原（焦亚硫酸钠）──二级逆流清洗──三级逆流清洗──纯水洗──热纯水洗──烘干──检验──包装。 &&&&(4)古铜：工件──厚青铜──回收──三级逆流清洗──镀黑镍──回收──纯水洗──热纯水洗──烘干──拉丝──检验──喷漆──烘干──检验、包装。 &&&&(5)黄古铜：工件──厚青铜──回收──三级逆流清洗──镀黑镍──回收──纯水洗──热纯水洗──烘干──拉丝──检验──喷漆时加色浆──烘干──检验、包装。 &&&&(6)红古铜：工件──酸铜──回收──三级逆流清洗──镀黑镍──回收──纯水洗──热纯水洗──烘干──拉丝──检验──上电泳漆──烘干──检验、包装。 &&&&(7)珍珠镍：工件──镀珍珠镍──回收──三级逆流清洗──电解钝化──回收──三级逆流清洗──纯水洗──热纯水洗──烘干──检验──喷漆──烘干──检验、包装。 &&&&(8)镍拉丝：工件──镀镍──回收──三级逆流清洗──烘干──拉丝（仿不锈钢）──喷漆──烘干──检验──包装。 &&&&(9)珍珠仿金：工件──镀珍珠镍──回收──三级逆流清洗──镀仿金（氰铜盐）──回收──三级逆流清洗──电解钝化──回收──三级逆流清洗──纯水洗──热纯水洗──烘干──检验──喷漆──烘干──检验、包装。 &&&&(10)珍珠拉丝金：工件──镀珍珠镍──回收──三级逆流清洗──酸活化──清洗──仿金（氰铜盐）──回收──三级逆流清洗──电解钝化──回收──三级逆流清洗──纯水洗──热纯水洗──烘干──拉丝──检验──喷漆──烘干──检验、包装。 &&&&9.2各工序具体溶液组成及其操作条件 &&&&9.2.1热脱 &&&&强力脱脂剂30～80g/L，氢氧化钠20g/L，50～70℃,3～5min。 &&&&9.2.2酸除油 &&&&酸洗除油除锈剂30～50mL/L，工业硫酸100～150mL/L，工业盐酸200～300mL/L，室温，2min。 &&&&9.2.3超声波除油 &&&&除蜡水30～50g/L，60～70℃，l～3min。 &&&&9.2.4电解除油 &&&&脱脂剂60～80g/L，60～70℃，6A/dm2，3～5min。 &&&&9.2.5酸活化 &&&&工业盐酸500～700mL/L，室温，1min。 &&&&9.2.6氰化镀铜 &&&&氰化亚铜30g/L，氰化钠45g/L，酒石酸钾钠20～40g/L，氢氧化钠8～10g/L，40～50℃，2.5A/dm2，1～2min。 &&&&9.2.7光亮酸铜 &&&&硫酸铜200g/L，硫酸60g/L，氯离子60mg/L，25℃，3～5A/dm2。 &&&&9.2.8全光亮镍 &&&&硫酸镍280g/L，氯化镍60g/L，硼酸55g/L，55℃，pH4.2，5～8A/dm2。 &&&&9.2.9冷脱 &&&&脱脂剂150g/L，室温，2～8min。 &&&&9.2.10热脱 &&&&脱脂剂30～80g/L，60℃，5～10min。 &&&&9.2.11阴极电解 &&&&脱脂剂50g/L，60℃，2～5A/dm2。 &&&&9.2.12仿金 &&&&78#青铜盐100g/L，氯化铵2～3g/L，20～50℃，2.5～3.0V,1～2min。 &&&&9.2.13电解钝化 &&&&电解钝化粉70g/L，25～35℃，波美度7～90Be，1～2min。 &&&&9.2.14镀铬 &&&&铬酸酐180g/L，三价铬1～3g/L，硫酸0.9g/L，70145mL/L,38℃,7～10A/dm2。 &&&&9.2.15还原 &&&&焦亚硫酸钠30g/L或亚硫酸氢钠10～30g/L，室温，时间3s。 &&&&9.2.16厚青铜 &&&&氰化亚铜25～30g/L，氰化锌5～9g/L，氰化钠15～20g/L，氯化铵3～5g/L，36～40℃，2.5～5.0V，20～25min。 &&&&9.2.17黑镍 &&&&硫酸镍75g/L，硫酸锌37.5g/L，硫酸镍铵45g/L， &&&&硫氰酸钠15g/L，室温，pH5，0.05～0.20A/dm2。 &&&&9.2.18珍珠镍 &&&&硫酸镍450g/L，氯化镍60g/L，硼酸35g/L，沙剂（按说明书添加），58℃，8V，pH4.8，6min。 &&&&9.2.19镀镍前活化 &&&&硫酸5%（体积分数），室温，波美度1～20Be，5～8S。 &&&&9.2.20电解活化 &&&&硫酸5%（体积分数），室温，1～2A/dm2，2～5min。 &&&&10锌合金件镀层的退镀工艺 &&&&10.1化学法退除镍、铜镀层（配方1） &&&&特点：室温下操作黄烟少，锌合金件基体腐蚀少（操作得当则基体不腐蚀）。 &&&&10.1.1退镀液配方 &&&&退镀液组成为V（硫酸）：V（硝酸）：V（退镀剂）=3：1：4。其中，退镀剂为丁炔二醇水溶液，其配制方法如下：热水中加入丁炔二醇2000g，溶解成25 &&&&L丁炔二醇水溶液，搅拌溶解即可，其中丁炔二醇质量浓度为80g/L。 &&&&配制退镀液时，先将硫酸倒入容器，在容器外通水冷却，倒入硝酸，待温度降低后，滴加退镀剂（速度要慢，逐滴加入，防止沸腾）。 &&&&退镀时间视具体产品镀层情况而试验决定，一般为2～4min。 &&&&10.1.2除黑膜 &&&&锌合金退镀后会产生一层黑膜，可采用退除黑膜洗白处理工艺。 &&&&对于一般产品，除黑膜有以下方法： &&&&(1)洗白溶液用烧碱、氰化钠各30g/L配制，在室温下退除黑膜。 &&&&(2)多数电镀厂采用防染盐S及氰化钠各70～80g/L（钢铁件退镍药水），在室温下浸洗，退除黑膜后即可进入电镀程序。 &&&&(3)防染盐S50g/L+氰化钠10g/L+硝酸lmL/L，室温下处理1～2min。 &&&&防染盐S可吸附零件表面的灰黑色粉膜，使表面呈现纯洁的锌合金；氰化钠对锌合金表面起活化作用；微量硝酸可促进防染盐S的持续作用。 &&&&对于要求高的产品，可抛光精饰一下再进入电镀程序。 &&&&10.2化学法退除镍镀层和铜镀层(配方II) &&&&退镀液配方为1L浓硫酸+1.5L药水+200～300mL硝酸。室温下处理1～2min。其中药水由700g硫脲溶解于25L水中配制而成。 &&&&配制退镀液时，按比例先放药水，然后缓慢加入硫酸，最后缓慢加入硝酸（逐滴加入），严防沸腾。 &&&&液面下降、溶液减少时，应加入预先配好并已冷却至室温的退镀液作为补充。退速减慢时可加少量硝酸，切勿加得过多，否则零件烂毛。 &&&&锌合金退镀后除黑膜洗白处理工艺与10.1.2相同。 &&&&10.3组合退镍镀层和铜镀层配方（选用） &&&&在配方II的硫脲药水中加入配方I的丁炔二醇4～5g/L，即配方II中的药水由700g硫脲和100～200g丁炔二醇（先用热水溶解）配成25 &&&&L待用。采用该配方时，退镀速度加快，且降低了成本，既克服配方I易升温而影响退镀操作，泡沫多的缺点，又克服配方II易退毛的缺陷。 &&&&10.4电解退除镀铬层 &&&&一般零件可用盐酸直接退去镀铬层。为缩短零件与盐酸接触的时间，应先把盐酸加温至40～50℃。 &&&&复杂零件必须用电解法退除镀铬层，其最大的优点是工艺简单，速度快，、不腐蚀基体。 &&&&方法一：纯碱70～100g/L，三乙醇胺1～2mL/L， &&&&室温，Ja=2～3A/dm2。 &&&&方法二：无水碳酸钠20～50g/L（去离子水配制），室温，Ja=2～3A/dm2。重镀前，要进行活化处理。 &&&&10.5安全提醒 &&&&因退镀液用硫酸、硝酸和水配制，反应剧烈，易喷溅到人身上，必须注意操作顺序，一定要安全生产，防止意外伤害。 &&&&参考文献略
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公司名称：金华市金川五金塑料厂
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