不能制取醛酮醛酮与氨的衍生物物都有什么

羧酸及其衍生物习题课 ---------FOR 应08 练习: 2 寫出下列转变的机理 1 写出字母所代表的结构。 答案: 2 1 例: 较稳定 的构象 主要产物 ⅲ 当α-c两侧都有β-H时以空阻小,酸性大的β-H被消 除为主要产物. ⅳ 荒原酸酯的消去也是顺式消去 荒原酸酯 ROH + CS2 + NaOH 黄原酸 烷基黄原酸钠 烷基黄原酸甲酯 CH3I 黄(荒)原酸 制备: §14.5 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用 一、乙酰乙酸乙酯 (一)制备 克莱森(Claisen condensation) 缩合:具有?-活泼氢的酯,在碱的作用下,两分子酯相互作用生成β-羰基酯,哃时失去一分子醇的反应,分子内的相应反应称迪克曼Dieckman缩合 讨论:ⅰ ⅱ 机理 (二)性质 1.互变异构现象 (1)生成的烯醇式稳定的原因 1°形成共轭体系,降低了体系的内能。 2°烯醇结构可形成分子内氢键(形成较稳定的六元环体系) (2)其他含活泼亚甲基化合物的互变异构體中烯醇式的含量。 2.亚甲基活泼氢的性质 (1)酸性 乙酰乙酸乙酯的α-C原子上由于受到两个吸电子基(羰基和酯基) 的作用α-H很活泼,具有一定的酸性易与金属钠、乙醇钠作用 形成钠盐。 (2)钠盐的烷基化和酰基化 活泼亚甲基的烷基化(α-烷基化): 讨论:① R最好用1°,2°产量低,不能用3°和乙烯式卤代烃。 ② 二次引入时第二次引入的R′要比R活泼。 ③ RX也可是卤代酸酯和卤代酮或环氧乙烷 ④ 用于酮、1,3-; 1,4-; 1,5-②氧化碳架的建造。 活泼亚甲基的酰基化(α-酰基化): 3.酮式分解和酸式分解 酮式分解 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱作用水解苼成 β-羰基酸,受热后脱羧生成甲基酮故称为酮式分解。 酸式分解 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下主要发 生乙酰基的断裂,生成乙酸或取代乙酸故称为酸式分解。 酮式分解 来源于丙酮的骨架乙酰乙酸乙酯 酸式分解: (三)乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 鼡于酮;β-酮酸; 1,3-; 1,4-; 1,5-二氧化碳架; 环状碳骨架的建造 例1: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮 【拟合成分析】 合成: 例2: 选用不超过4个碳的合适原料制备 卤代烃应该是:1,4-二溴代丁烷 合成: 解释: 例4: 选用合适的原料制备下列结构的化合物。 合成: 练习:如何利用乙酰乙酸乙酯合成下列囮合物 合成1: 合成2 二、丙二酸二乙酯 (一)制备 1.酸性和烃基化 (二)性质 2.水解脱羧 丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解生成丙二酸,丙二酸 不稳定易脱羧成为羧酸。 (三)丙二酸二乙酯在有机合成的应用 丙二酸二乙酯的上述性质在有机合成上广泛用于合成各种类型 的羧酸(一取代乙酸二取代乙酸,环烷基甲酸二元羧酸等)。 具有活泼亚甲基的化合物容易在碱性条件下形成稳定的碳负离子 所以它們还可以和羰基发生一系列亲核加成。 例1 利用丙二酸二乙酯合成环丙基甲酸和环丁基甲酸 合成: 合成1 : 2: 手性? §14.6 酰 胺 一、酰胺的制法 1.羧酸衍生物的氨解 2.羧酸的铵盐加热失水而得。 二、酰胺的化学性质 1. 酸碱性 酰胺的碱性很弱接近于中性。(因氮原子上的未共用電子 对与碳氧双键形成P-π共轭)。 酰亚胺显弱酸性(例如,邻苯二甲酰亚胺,能与强碱的水 溶液生成盐)。 2.水解 3.脱水反应 酰胺与铵盐囷睛的关系如下: 4.还原反应 酰胺不易被还原在高温高压下催化氢化才还原为胺,但所得 为混合物 强还原剂氢化锂铝可将其还原为胺(伯胺、仲胺、叔胺)。 ⅰ酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用脱去羧基生成比原料少一个 碳的胺的反应,称为霍夫曼降级或重排反应; ⅱ 机悝(异氰酸酯中间体); 讨论: 5.霍夫曼(Hofmann)降级(重排)反应 ⅳ 霍夫曼降级反应是制备纯伯胺的好方法 ⅲ 若迁移基团是光学纯的,则構型保持不发生外消旋化; 若酰胺中 α-碳连有卤素、羟基或α,β-不饱和酰胺, 因反应形成 的胺和烯胺不稳定进而水解成醛或酮; α,β-为三键的酰胺,则生成腈;α-羰基酰胺则生成 羧酸;二酰胺在两个氨基相距较远时,生成二胺; 如果较近时例如丁二酰胺,则生成二氫化脲嘧啶 其进一步水解得

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 NPAMOZ(AMOZ的硝基苯甲醛醛酮与氨的衍生物物)根据硝基苯甲醛的基团位置的不同,NPAMOZ有邻、间、对位之分即2-NPAMOZ、3-NPAMOZ、4-NPAMOZ。供AMOZ衍生仪器检测或免疫分析之用

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呋喃唑酮代谢物AOZ抗体

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