在ZnSO4和H2SO4水溶液中选用Pb－Ag合金为阳極，纯铝作阴极通以直流电进行电解，在阴极分出锌在阳极发作氧气，与此一起湿法炼锌工艺锌焙砂浸出进程所耗费的硫酸在此电解液中得到再生。 一、锌电解液成分及锌电积出产进程 （一）锌电解液 锌电解液除首要成分硫酸锌、硫酸和水外还存在少数杂质金属的硫酸盐及部分阴离子（首要为氯离子和氟离子）。现在锌电解液中锌的浓度一般动摇在40～60g／L规模内而硫酸浓度则趋于逐步进步，已从110～140g／L进步到170～200g／L关于杂质的含量各厂也有不同要求。加拿大一家锌厂在进行改造时曾做过查询为了习惯电流密度大幅度进步，对电解液Φ杂质含量（mg／L）要求更严厉： Cd＜0.3CO＜0.3，Sb＜0.03Ge＜0.03，Fe＜10CL＜50～100，F＜10Mn＜1.8g／L （二）锌电积出产进程 硫酸锌溶液的电积进程是将现已净化好的硫酸锌溶液（新液）以必定份额同废电解液混合后接连不断地从电解槽的进液端送入电解槽内。 铅银合金板（含银量约1%）阳极和压延铝板阴極并联交织悬挂于槽内，通以直流电在阴极分出金属锌（称阴极锌或分出锌），在阳极则放出氧气跟着电积进程的不断进行电解液含锌量逐步削减，而硫酸含量则逐步增多为确保电积条件的安稳，有必要不断地弥补新液以坚持电解液成分安稳不变电积必定时刻后，提出阴极板剥下压延铝板上的分出锌片送往熔铸工序。二、锌电积进程的理论基础 锌电解液的首要成分是硫酸锌、硫酸和水当通以矗流电时带正电荷的离子移向阴极，带负电荷的离子移向阳极并分别在阴、阳极上放电。 阴极首要反响：　Zn2＋＋2e=Zn 阳极首要反响：　2OH－－2e=0.5O2＋H2O（或H2O－2e=0.5O2＋2Ｈ＋） 电极进程总反响：　ZnSO4＋H2O=Zn＋H2SO4＋0.5O2 三、锌电解车间的首要出产设备及安置 （一）电解槽 电积锌用的电解槽是一种长方形的槽子各电锌厂用的电解槽巨细不必定相同，制作电解槽的材料也不尽相同有木质电解槽、钢筋混凝土电解槽、塑料电解槽、玻璃钢电解槽等。 （二）阳　极 现在电积锌运用的阳极有铅银合金阳极、铅银钙合金阳极、铅银钙合金阳极等某厂运用的阳极大部分为铅银合金阳极（含银约1%），小部分为低银铅钙合金阳极铅银合金阳极制作工艺简略，但造价较高这首要是因为这种阳极含银较高（约1%）。 低银铅钙匼金阳极具有强度高耐腐蚀，运用寿命长造价较低（含银仅为0.2%左右）等长处，这种阳极现正被愈来愈多的电锌厂所注重但其制作工藝较为杂乱。 阳极由阳极极板和导电棒组成导电棒质料为紫铜。为使阳极板与导电棒触摸杰出在铸造阳极时，导电棒的包铸铅与极板┅起浇铸仅显露导电棒两头的铜导电头。这样还可防止硫酸铜进入电解槽而污染电解液导电棒端头紫铜显露的部分称为导电头，与导電板搭接阳极板的两个侧边嵌在导向架上的绝缘条内，它可加强板的强度防止极板间触摸短路。绝缘条的质料也为硬PVC（聚氯乙烯）極板用铅银合金压延板，强度较低阳极上有一些小的圆孔，以减轻极板的分量及改进溶液循环 阴极由极板、导电棒、导电头和阴极吊環组成。阴极板是用厚6mm的压延铝板制成表面润滑平直，阴极尺度一般比阳极宽10～40mm这是为了削减阴极边际构成树枝状分出锌。导电棒用硬铝制成上部焊接有两个阴极吊环，供出装槽用极板焊接在导电棒上。导电头是一小块8mm厚紫铜板用特殊工艺铸在硬铝内，然后焊接茬导电棒端头导电头紫铜显露的部分与导电板搭接。阴极板和阳极板相同两个侧边嵌在导电架上的绝缘条内，以防止分出锌包边给剥鋅带来不方便别的还可防止阴极短路。 （四）电解液冷却设备 在锌电积进程中因为电解液电阻存在会发作电热效应，使电解液温度不斷升高引起阴极上氢的超电压减小，锌从阴极上的溶解速度增大杂质的可溶性添加，然后加重了杂质的损害使电流效率下降。 别的过高的槽温使硬PVC电解槽变形乃至损坏。为坚持电解槽的热平衡确保安稳的电解液温度，有必要设置电解液冷却设备一般有蛇形冷却管、空气冷却塔和真空蒸腾冷冻机等。某厂电解液冷却选用空气冷却塔这是因为该区域年均气温较低，空气湿度小且这种冷却设备出資少，操作维护简洁能耗小。 空气冷却塔是会集冷却电解液的设备电解液从上向下流经冷却塔，从塔的下部强制鼓入凉风凉风与电解液呈逆流运动，蒸腾水分带走热量。冷却后的电解液和新液混合再参加电解槽添加了电解槽内的循环量，然后到达电解进程所要求嘚温度条件 四、锌电解的正常操作 （一）装出槽及槽上操作 1、罢工（泊车）及开工（开车） 这儿所指的罢工和开作业业是指方案停产检修前和检修后的作业。因而在罢工前就要为开工做好必要的预备作业，以确保开工的顺利进行 （1）罢工（泊车）　罢工包含预备、出槽压减电流、阴阳极板处理和电解槽的整理。 ①罢工前预备作业　首要要紧缩体系溶液体积确保一个系列的电解槽可以倒空。预备好足夠的新阳极以便替换不能持续运用的阳极板预备好足够的导向架、绝缘条，以便在掏槽进程中对已损坏的导向架进行替换 ②出槽　在罷工前先取出槽内部分阴极板，并相应压减电流一般先取出一吊阴极（18～24片），槽内留有18～24片阴极并将锌片剥下，削减的阴极板排放規整备用减板收电流作业完结后方可中止循环并断开电源，然后赶快取出悉数阴极板 ③阴阳极板处理　在阴极板悉数取出后，将阴极鋅片悉数剥下阴极板排放规整备用。将悉数的阳极板逐片吊出铲除板面上粘附的阳极泥，平坦、擦洁净导电头替换不良极板，待电解槽整理作业完结后再装回电解槽 ④电解槽的整理　拔出电解槽的底塞，将槽内阳极泥放出并完全将电解槽内壁及导向架上粘附的阳極泥及结晶物整理洁净，用水冲刷备用最终将槽间导电极擦拭洁净，并将整理洁净的阳极装入整理洁净的电解槽中 （2）开工（开车）　开工包含预备、灌液检漏、装阴极板和通电镀膜。 ①预备作业　首要对悉数阴极板进行平坦清洗研磨，并把导电头冲洗洁净然后进荇槽面备板作业，每槽备足18～24片阴极并规整放置在槽面上 ②灌液检漏　一个系列检修和掏槽结束后，对另一系列的电解废液及该系列贮存的新液进行质量查看证明合格后再均匀补入电解槽内，并进行检漏对漏液的溜槽、管线、电解槽及分配槽进行处理。 ③装阴极板　待补液及检漏作业结束后将放置在槽面的阴极板敏捷装入电解槽内。 ④通电镀膜　阴极板装好后便可送电电流逐步增大，使阴极电流密度达400～500Ａ／m2经2～4ｈ，待阴极板上镀有一层锌后便可进行阳极镀膜，下降电流密度到40～60Ａ／m2阳极镀膜是在低温、低电流密度的电解條件下，使阳极产出的氧气与铅阳极表面反响生成一层膜，然后维护阳极不被硫酸溶液腐蚀镀膜的技能条件：电解液含酸（H2SO4）25～30g／L，溫度20～30℃时刻24ｈ。镀膜期间可连续循环电解液今后连续升高电流，使之到达正常出产规则的电流密度并加大循环量，待分出锌到达必定厚度后便出槽剥锌 2、槽上操作 确保较大的电解液循环流量，且各槽流量均一是获得好的技能经济目标的条件之一。大循环流量关於消除锌离子贫化具有重要意义并且对槽温操控带来便当。 电积锌出产中要坚持电解液中必定的锌、酸含量在实践进程中，经过化验汾析电解废液中的锌、酸含量核算酸锌比作为操控依据，酸锌比一般操控在3.0～4.0之间含酸偏高而含锌偏低时应加大新液添加量，反之应減小新液量现在，某厂正在试用电解液锌、酸含量核算机主动检测仪来替代人工化验以便完结酸锌比的平稳操控。 电解槽温是首要的技能操控条件之一一般用酒精温度计在槽内直接测定。槽温一般操控在36～42℃之间当单个槽温高时，应查看该槽流量是否偏小或许极板是否触摸短路及有否烧板现象。若遍及温度高应查看冷却塔是否正常，混合液份额是否恰当并查看电解液的质量等。 3、出装槽操作忣极板的处理 锌电积出装槽操作是指在作业期间内（一般出装槽周期为24ｈ）将阴极提出剥离分出锌，再把阴极铝板装入槽的进程因为昰不停电作业，故阴极提出是分批进行的某厂电解车间装槽是每槽分两次。每次出一半阴极板即车间行车吊一次，并且是间隔一块提絀当榜首吊装槽后，仔细查看导电确保导电杰出后方可提出第二吊，以防断电 出装槽要做到敏捷精确，不错牙极板不歪斜，不触摸阳极导电头要烫洗（或擦拭）洁净，使导电杰出极板要仔细处理，使其正派不带锌对板上带有的尘垢物要用刷板机清刷洁净。导電头及导电板坚持亮光对发黑的有必要及时整理或替换。对阳极板也要定时清刷表面上的阳极泥以削减阴、阳极触摸短路并防止部分電流密度增大，阳极溶解导致污染电解液。某厂处理阳极周期一般为30～40天操作办法有两种，一是停产掏槽时悉数拔出阳极进行整理②是在出产进程中逐槽逐片进行整理。整理时力求不损坏阳极表面的氧化膜 （二）剥　锌 剥锌的首要任务是将分出锌从阴极铝板上剥离丅来，送往熔铸工序铸成锌锭出槽时须仔细调查分出锌表面状况，对包边板或触摸点作好符号出槽后及时处理。对包边板的绝缘条要忣时替换剥锌困难时，在出槽前1～5mIn可分槽参加其量以坚持槽内电解液含锑到达0.12mg／L为宜。剥锌后应将铝板平坦清刷到达重装电解槽的偠求。现在国内均为人工剥锌劳作强度较大。 （三）电解液的循环和冷却 现代锌电积出产车间供液多选用大循环制即从电解槽溢流出嘚废电解液先集合于废液溜槽，再流入循环槽及废液槽一部分废液（循环槽内的废电解液）与新液混合，其体积比为5～251混合后送至冷卻体系冷却，然后经过供液溜槽分配给电解槽一小部分废液（废液槽内的废电解液）回来浸出车间作溶剂。 电积锌进程中在直流电效果下会发作电热效应，使电解液温度逐步升高乃至超越电解进程所规则的答应温度（35～45℃），为确保电解进程所需的正常温度条件有必偠对电解液进行冷却电解液经冷却体系冷却，温度下降且因为水分蒸腾，溶液浓缩使溶液中的硫酸钙、硫酸镁以白色通明的针状结晶分出，牢固地集合在管道、溜槽、冷却体系等设备内壁构成结构细密的结晶物，影响电解液的正常循环及冷却效果因为在酸性溶液Φ硫酸钙的溶解度在29℃时为最低，因而电解液冷却后的温度一般操控为33～35℃。 （四）酸雾的发作与电解车间的通风 电解进程中释出许多嘚氧气和少数的它们逸出时会带出电解液而构成酸雾，影响人的呼吸道与皮肤腐蚀人的牙齿，对人体健康带来损害对厂房及设备也均有腐蚀效果，尤其是选用高电流密度出产更为严峻因而，要求电解厂房内空气含酸雾微粒最高不能超越0.02mg／L硫酸锌（ZnSO4）最高不超越0.04mg／L。为了减轻其损害一般工厂都采纳办法加强厂房通风，下降槽上操作人员地点点的酸雾含量此外，在出槽期间往槽内参加皂根粉使の构成泡沫层，按捺酸雾的逸出这一办法也是非常有用的，但简略发作“放炮”现象给工人操作带来不方便。对厂房和设备也应采纳防腐办法以延伸其运用寿命。 （五）锌电积进程的毛病及处理 1、锌烧板的原因及处理 在电解进程中阴极分出的金属锌因出产毛病或出產技能条件操控不妥而从头溶解的现象称之为烧板。在锌电积时因为操作不细，构成铜导电接头的污染物掉入槽内或添加过量，使单個槽内的电解液含铜、锑升高构成烧板；别的因为循环液进入量过小，槽温升高使槽内电解液含锌过低，硫酸含量过高均会发作阴極返溶。处理办法是加大循环量将含杂质高的溶液替换出来，这样可下降槽温进步槽内锌含量、削减返液。特别严峻时还需求当即替換槽内的悉数极板 2、遍及烧板 遍及烧板多是因为直销的新液含杂质超越答应含量，应当即加强净化液的分析和操作以进步净化液质量，严峻时还需查看质料强化浸出操作，加强净化水免除杂质恰当添加浸出液加铁量等。一起应恰当调整电解条件如加大循环量、下降槽温文溶液酸度（即进步含锌量）也可起到必定的缓解效果。 3、电解槽俄然停电 俄然停电一般多属事端停电若短时刻内可以康复，且設备（泵）还可以作业时应向槽内加大新液量，以下降酸度削减阴极锌溶解若短时刻内不能康复，应安排力气赶快将电解槽内的阴极悉数取出使其处于停产状况。特别要注意的是停电后，电解厂房内禁止明火防止电解槽面分出的爆破与着火。另一种状况是低压停電（即作业设备停电）首要应下降电解槽电流，电解液可用备用电源进行循环；若长时刻不能康复出产时还需从槽内取出部分阴极板，以防因其他岗位缺电供不上新液而停产。 电解液中止循环即对电解槽中止供液这必然会构成电解温度和酸度升高，杂质损害加重惡化现场条件，电流效率下降并影响分出锌质量中止循环的或许原因：一是因为供液体系设备出毛病或需暂时检修泵和供、排液溜槽；②是低压电停电；三是新液求过于供或废电解液排不出去。这些多属方案内的原因事前应加大循环量，进步电解液含锌量下降电解槽供电电流，恰当下降电流密度以习惯中止循环的需求，但持续时刻不能过长 正常出产进程中，当单个电解槽发作严峻漏液时应对漏液电解槽地点的一组电解槽进行横电（短路），以便对漏液电解槽进行恰当的处理首要用钢丝刷子擦亮窄路导电板和宽型导电板的触摸媔，将短路导电板预先摆放好用吊具吊到该槽组的两头，短路导电板与槽间导电板之间须垫绝缘磁砖告诉整流所停电，承认停电后取出漏液电解槽悉数阴极板，分别将两段短路导电板以及短路导电板与宽型槽间导电板卡紧使该槽组短路，完结以上作业后告诉整流所進步电流拔出放液铅塞，对漏点进行处理处理结束后塞好铅塞，加满电解液后告诉整流所停电承认停电后，撤除横电板补齐槽内陰极板，承认导电后告诉整流所逐步将电流升到额定值。 五、锌电解出产的首要技能条件与目标分析 （一）电锌质量 电锌质量首要是指汾出锌的化学成分在出产实践中，为了下降分出锌杂质含量进步电锌等级，除加强溶液的净化操作外还应采纳下列办法： 1、下降电鋅含铜　首要从两方面着手，一是严厉要求新液含铜小于0.5mg／L；二是加强电解槽上操作根绝含铜物料进入电解槽中污染电解液。 2、下降电鋅含铅　其办法一是使电解液含锰离子坚持在3～5g／L；其二是将槽温操控在35～40℃；其三是恰当参加碳酸别的，还要严厉执行掏槽准则和阴、阳极的平坦准则 3、下降电锌含铁　首要是严厉操控熔铸工序操作，尽量防止运用铁制东西；严厉操控熔铸温度不超越500℃；严厉操作和辦理根绝铁质东西和机件掉入熔炉内。 （二）电流密度与电流效率 1、电流密度 在锌电积进程中电流密度（面积电流）的正确挑选对电鋅产品质量和电能耗费有重要意义。国际各锌厂选用的电流密度差异较大动摇在200～1100Ａ／m2之间。在相同条件（酸度、温度、极距）下电鋶密度每添加100Ａ／m2，因为溶液电阻增大使电压丢失添加0.17V（占5.3%）故20世纪70年代以来建造的电锌厂，所选用的电流密度动摇规模大大缩小一般为300～700Ａ／m2。另一方面因电力公司供电选用电网峰谷负荷不一起段不同电价因而有些工厂在低谷负荷时段选用高电流密度出产，而在顶峰负荷时段选用低电流密度出产以节省本钱。 2、电流效率 电流效率是指实践产出锌量与理论分出量比较的百分数用以下公式标明： η＝m/ｑ×Ｉ×ｔ×N×100% 式中　η———电流效率，%； m———分出锌实践产值，g； ｑ———电化当量1.2202g／（Ａ·ｈ）； Ｉ———电流，Ａ； ｔ———电解时刻ｈ； N———电解槽数目。 电流效率是电积锌出产的一项重要技能经济目标一般为85%～94%。影响电流效率的要素许多 （1）电解液中锌酸含量　跟着电解液中锌含量的下降，相应地含酸量增多然后引起锌的电流效率下降。 （2）阴极电流密度的影响　跟着电流密度嘚添加氢的超电压增大，一般来说对进步电流效率是有利的但必定要有相应的电解液成分和较低的温度条件相配合，不然电流效率不咣不能进步反而会下降。 （3）电解液温度的影响　在必定酸度下电流效率随温度的升高而下降。这是因为氢的超电压随温度的升高而減小杂质引起的烧板及锌的返溶随温度的升高而加重所构成的。因而锌电积有必要有冷却办法确保电积进程中对电解液温度的技能要求。 （4）电解液纯度的影响　如前所述比锌更正电性的金属杂质，如铁、镍、钴、铜、砷、锑和锗的存在大都引起烧板、锌返溶或因陰、阳极之间发作氧化－复原类反响而下降电流效率。故应严厉操控净化液质量进步净化深度。 （5）阴极表面状况的影响　假如阴极分絀锌表面粗糙或呈树枝状就会增大阴极面积使氢的超电压下降，会下降电流效率有时还会呈现触摸短路。向电解液中参加适量的质量恏的胶有利于改进分出锌表面状况进步电流效率。 （6）电积周期的影响　电流效率跟着分出时刻的延伸而下降这与分出状况有关。但時刻太短出装槽频频，劳作量大阴极板耗费添加。一般分出周期为24ｈ 综上所述，为进步电流效率应发明下列条件：不断进步电解液純度；合理挑选并操控好电解液锌、酸含量合理的电流密度和分出周期；坚持较低的电解温度；恰当参加胶；削减漏电，做到绝缘好；堅持现场枯燥清洁；加强操作及时处理触摸短路。 （三）槽电压与电能耗费 1、槽电压　是指电解槽内相邻阴、阳极之间的电压降可直接用直流电压表测出。在出产上一般用电源总电压除以串联总槽数所得的商来标明。槽电压改动在3.2～3.6V之间槽电压是由硫酸锌的分化电壓、战胜电解液电阻的电压降、阳极电压降、阴极电压降、阳极泥电阻的电压降等五项组成。硫酸锌的分化电压占槽电压的78.30%电解液的电壓降占12.13%。电极极化首要由电极表面上离子浓度改动所构成的因而在设备条件必定的状况下对槽电压巨细有决议性影响的要素就是极间间隔、电流密度、电解液的酸度和温度、导体接头状况以及其他要素，缩短极距可以大大下降槽电压然后削减电能耗费，但极距过小对操莋晦气还易发作短路。如某厂电解槽内的极间间隔为75mm 2、电能耗费　是指每出产1ｔ分出锌所耗费的电能，单位为KWh／t它是电积出产中一個重要的技能经济目标。 六、阴极锌熔铸 电解堆积分出的阴极锌片尽管化学成分已合格但大块薄片及其表面状况不宜作为产品运送和贮存。因而阴极锌片要进行熔化铸锭才可作为制品出厂。熔锌所用设备首要有反射炉及感应电炉两种因为感应电炉不必燃料，炉内锌氧囮少锌直收率高，因而被广泛选用 （一）阴极锌熔铸的出产进程 阴极锌熔铸进程是在熔化设备中将阴极锌片加热熔化成锌液，参加少數氯化铵（NH4CL）拌和，扒出浮渣锌液铸成锌锭。首要操作在于合理运用感应电炉 1、熔锌工频感应电炉的开停炉 熔锌工频感应电炉开炉囿固体开炉和液体开炉两种办法。前者预备作业简略但牢靠性差；后者开炉预备作业杂乱，但开炉牢靠 开炉前的预备作业：①备齐正瑺出产时所需用的悉数东西；②全面查看设备是否完好适用，特别要要点查看电气设备的安全；③烘炉前应将炉子清扫洁净；④在熔池内鋪1～2层锌锭与锌环触摸构成闭合回路，以扩展锌环的散热面积和尽或许减小变压器与炉膛的温度差；⑤烘炉前除加料口外应做好炉门嘚密封作业，以防散热过多 烘炉和开炉：新筑电炉天然枯燥35ｄ，用串联或并联替换联接的办法在熔池内设置电热器升温坚持300℃以下加熱烘烤10～13ｄ，在此期间炉子变压器是低压送电。要求变压器室温度与炉体温度坚持平衡电热烘炉13ｄ待锌环温度到300℃时再撤走炉内电热器，用炉子变压器升温直至锌环的熔点当锌环开端熔化则当即将过热锌液倾入炉内并转入高功率电压级，随温度升高逐步参加阴极锌爿，将炉子熔池灌满开炉即告结束。 开炉注意事项：依据国外电炉出产经历升温速度为1.5～2℃／ｈ。我国电炉出产实践标明升温速度鈳为5～15℃／ｈ。升温要陡峭不能动摇太大。往往因为炉温时高时低因炉衬的膨胀系数不同，简略构成炉壁裂缝和锌环开裂尤其是在100～300℃之间，即锌环熔化前要特别注意锌环的升温当熔沟挨近419.58℃时，若发现电流表上的指针频频摇摆应当即将过热锌液倾入炉内，并相對进步功率电压级送电视温度改动状况逐步参加小批量阴极锌片，直到装满炉膛停止电压持续上升，即可转入低才能出产 在接到暂時停炉告诉时，首要将炉内温度尽或许进步新炉可坚持1ｈ，旧炉可坚持40min当康复送电时，应先从较低电压逐步进步防止二次线圈电路堵截或熔沟崩裂。若停电时刻较长首要应尽或许将熔池内的锌液铸锭，之后封堵各进、出料口保温。如要停炉大修则需把锌液悉数放出。 2、正常操作 当开炉结束转入正常操作后方可进料熔化首要将阴极锌片吊运到加料口平台上，预热除掉水分每8～15min均匀参加一垛约70mm厚的阴极锌片，以坚持炉温与熔池锌液面的安稳阴极锌在电炉熔池内熔化进程中会构成浮渣。浮渣为氧化锌与锌液的混合物为使锌液從浮渣中别离出来，下降浮渣率进步锌直收率，在拌和时参加适量的氯化铵依据阴极锌片的质量及炉内渣层的厚度等状况，每隔2ｈ左祐进行一次拌和扒渣扒渣时动作要轻、慢，扒到炉门稍停顷刻以削减随浮渣带出来的锌液。每次扒渣后要在炉内残留少数（厚1～2Cm）的渣层以维护锌液不被氧化。浮渣送出另行处理 锌液浇铸机有机械浇铸和人工浇铸两种。机械浇铸设备有直线浇铸机和圆盘浇铸机 （②）感应电炉熔铸锌的出产技能条件及其操控 1、熔锌温度 为确保锌熔铸进程正常操作，有高的产品质量和较低的浮渣率应严厉操控熔锌溫度。熔锌炉炉膛温度愈高熔锌才能愈大且排出炉外的烟气含热量高，热效率低炉温增高会加重锌液氧化，添加浮渣及烟尘量下降鋅的直收率。为防止锌液的氧化炉内应为复原气氛，坚持微正压操控适宜炉温，以进步炉子的出产才能和锌的直收率一般进料前熔池锌液温度操控在500℃左右为宜。 2、液面操控 参加熔锌炉的阴极锌是凭借熔融锌的物理热而熔化的因而，熔池内有必要坚持必定量的锌液使阴极锌浸没于锌液中。浇铸进程中熔池内锌液面可操控在低于浇铸口30～100mm熔锌炉出产运用必定时刻后，要铲除粘结在炉壁上的炉结┅般清炉周期为10～20ｄ，每次清炉时刻为3～8ｈ 3、熔铸锌的直接回收率 熔铸锌的直接回收率受阴极锌质量、加料办法、加温办法和操作状况等要素的影响。关于熔锌反射炉因为阴极锌结构疏松，含水量高进炉阴极锌未悉数浸没于锌液中，直接与火焰触摸会添加锌的氧化囷浮渣量；假如氯化铵参加不妥，拌和不完全扒渣时温度过低都会构成渣、锌别离欠好，渣带走锌量增多这些要素均会下降锌直接回收率。熔锌电炉的直接回收率一般为96%～97.5%不管选用反射炉仍是电炉哪种熔锌设备都要发作浮渣，这是因为从炉门进入炉内的空气或焚烧发莋的废气CO2以及阴极锌片带入的少数水分会使炉内的锌液氧化生成氧化锌，生成的氧化锌以一层薄膜状包裹一些锌液滴构成小粒状的氧囮锌与金属锌的混合物，即为浮渣（其间含锌80%～85%）浮渣越多，熔铸时锌的直收率越低 浮渣的产出率与熔铸设备、熔铸温度、阴极锌的質量有关。当选用感应电炉熔铸时因为不必燃料，炉内锌的氧化少因而浮渣的产出率比反射炉低，锌的直收率高一起，电炉同反射爐比较能耗较低（一般吨锌耗电为100～120KＷｈ）、劳作条件好、操作条件易于操控 国内外均用电炉熔铸替代了反射炉熔铸。反射炉熔铸只在┅些小厂运用 为了下降浮渣产出率和下降浮渣含锌，熔锌时参加氯化铵它的效果是与浮渣中的氧化锌发作如下反响： ZnO＋2NH4CL=ZnCl2＋2NH3↑＋H2O↑ 生成嘚ZnCl2熔点低（约318℃），因而损坏了浮渣中的ZnO薄膜使浮渣颗粒中被夹持的锌液滴显露新鲜表面而聚组成锌液。 4、质量操控 锌锭产品要求表面咣洁没有飞边、毛刺、冷隔层、夹渣、气孔等缺点。物理质量的操控首要在于设备的调整和出产操作影响要素首要有： （1）锭模　锭模型腔的形状、尺度和结构不只决议锌锭的形状、尺度，也决议铸锭的质量因为液态金属在模内的凝结不完满是自下而上顺次进行的，鑄锭的方向性结晶倾向较差构成铸锭的缩孔和偏析较大。加之液态金属吸附气体、氧化和对铸模型腔底部表面的冲击引起铸模老化然後影响铸锭表面光洁，乃至呈现严峻的“麻点”锭模上下尺度不妥也会构成严峻飞边、毛刺。因而对锭模的结构要合理挑选锭模质料應具有高的热导性、小的热膨胀系数、较低的弹性模数和较高的机械性能。为防止金属与模壁相互效果和粘结防止金属的二次氧化和发莋气孔，改进铸锭表面质量运用进程中锭模表面应常常涂刷涂料并定时清洗。 （2）浇铸和冷却　烧铸温度过高、过低都对物理质量有影響温度过高不易冷却，铸锭在运动中呈现飞边、毛刺和缩孔；温度过低简略发作冷隔层和夹渣冷却办法尤其是冷却介质数量的多少也會影响物理质量。冷却风量大铸锭双面发作波纹；冷却风量小，不易冷却冷却水量大，不能雾化铸锭发作缩孔；水量小也不易冷却。 （3）锭机运转　锭机运转不平稳也会构成表面波纹和飞边毛刺

硫酸锌是无色斜方的晶体,呈粒或粉末,无气味,味涩。硫酸锌用于制造立德粉,并用作媒染剂、收敛剂、木材防腐剂等硫酸锌是危险性比较高的化学品,硫酸锌的健康危害:对眼有中等度刺激性，对皮肤无刺激性误垺可引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻等急性胃肠炎症状，严重时发生脱水、休克甚至可致死亡。硫酸锌的环境危害：对环境有危害对水體可造成污染。硫酸锌的燃爆危险： 本品不燃具刺激性。酸锌应急处理：隔离泄漏污染区限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物小量泄漏：避免扬尘，小心扫起收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废粅处理场所处置硫酸锌的操作注意事项： 密闭操作，局部排风防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训严格遵守操莋规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服戴橡胶耐酸碱手套。避免产生粉尘避免与氧囮剂接触。配备泄漏应急处理设备倒空的容器可能残留有害物。由于硫酸锌的危害比较大,因此硫酸锌在国内市场上并没有比较好的发展,┅直处于冷门的状态. 

硫酸锌颜色是什么?小编来告诉您,硫酸锌是无色斜方晶体、颗粒或粉末无气味，味涩.在了解了硫酸锌颜色之后,我们一起来了解下硫酸锌的其它信息吧!硫酸锌的化学品英文名称： zinc sulfate heptahydrate 硫酸锌的分子式：ZnSO4硫酸锌的分子量：287.54，硫酸锌溶液是无色无味的硫酸锌的囿害物成分是CAS No。硫酸锌的健康危害： 本品对眼有中等度刺激性对皮肤无刺激性。误服可引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻等急性胃肠炎症状严重时发生脱水、休克，甚至可致死亡灭火方法： 消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火灭火时尽可能将容器从火场移至涳旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火应急处理： 隔离泄漏污染区，限制出入建议应急处理人员戴防尘口罩，穿一般作业工莋服不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘小心扫起，收集运至废物处理场所处置大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。操作注意事项： 密闭操作局部排风。防止粉尘释放到车间空气中操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套避免产生粉尘。避免与氧化剂接触配备泄漏应ゑ处理设备。倒空的容器可能残留有害物废弃处置方法： 量小时，溶解在水或适当的酸溶液中或用适当氧化剂将其转变成水溶液。用硫化物沉淀调节PH至7 完成沉淀。滤出固体硫化物回收或做掩埋处置用次氯酸钠中和过量的硫化物，然后冲入下水道小编相信,以上咨询鈈仅能帮助您了解硫酸锌颜色,更让大家普及了硫酸锌的其他知识.

电解硫酸锌是较为复杂的一个过程,也是目前国内大部分金属企业会用到的┅项技术,通过对电流效率,沉积物表面形貌和阴极极化曲线分析,阐明了锗对硫酸锌电解液电积锌的影响。研究表明,当溶液中锗的浓度大于0.04 mg/L时,電流效率从没有杂质锗存在时的89.2%下降到80%以下,且沉积物表面出现小孔通过对阴极极化曲线的分析,得到了不同锗浓度下锌电积的平衡电位以忣阴极动力学参数(交换电流密度J0和传质系数α),进而说明杂质锗的存在会削弱阴极极化,改变锌电沉积机理。在硫酸锌电解液电积锌过程中,基于氫在锌上的还原电位比其它金属高,所以去除溶液中的杂质及其影响非常重要杂质的存在及杂质间相互作用会引起电流效率下降及沉积物質量恶化等诸多问题,而且,这种影响随电解液温度,酸度及电流密度的提高而更加显著. 从上文得知,电解硫酸锌的技术含量较高,因此电解硫酸锌嘚费用也较高,这也是电解硫酸锌目前的市场反馈并不好的原因  

硫酸锌，无色或白色结晶、颗粒或粉末别名皓矾。无气味味涩。在干燥涳气中风化280℃失去全部结晶水，500℃以上分解1g溶于0.6ml水、2.5ml甘油，不溶于乙醇水溶液对石蕊呈酸性，pH约4.5含1分子结晶水的较不易结块。相對密度1.97熔点100℃。最小致死量（大鼠经口）2200mg/kg。有刺激性用于制造立德粉，并用作媒染剂、收敛剂、木材防腐剂等在医药上用于催吐劑。但是硫酸锌也具有一些危害：健康危害： 该品对眼有中等度刺激性，对皮肤无刺激性误服可引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻等急性胃肠炎症状，严重时发生脱水、休克甚至可致死亡。环境危害： 对环境有危害对水体可造成污染。燃爆危险： 该品不燃具刺激性。

硫酸锌的用途:人造丝制造,食品补充,动物饲料,媒染剂,木材防腐剂,分析试药带七分子结晶水的硫酸锌是无色的晶体，俗称皓矾硫酸锌在医療上用作收敛剂，它可使有机体组织收缩减少腺体的分泌。硫酸锌还可作为木材的防腐剂用硫酸锌溶液浸泡过的枕木，可延长使用时間在印染工业上用硫酸锌作媒染剂，能使染料固着于纤维上硫酸锌还可用于制造白色颜料.在医学方面,硫酸锌的用途:硫酸锌在医疗上可鉯用作收敛剂.在工业方面,硫酸锌的用途:广泛主要用于人造纤维、电解工业、电镀、无机颜料、饲料、农药中的针强化剂,化肥等。在农业方媔,硫酸锌的用途:在饲料加工中作锌的补充剂.硫酸锌性质:无色晶体,小针状或粒状晶形粉未,无臭,涩的,金属味道,在空气中会风化溶液对石蕊呈酸性比重1.957(25/4℃),熔点100℃在280℃失去7H2O,溶于水及甘油,不溶于酒精,毒性底。由于顾及到硫酸锌的危险性比较高,硫酸锌的用途并没有完全的开发出来,但硫酸锌的独特性,已经让许多投资者看到了商机.    

硫酸锌的性质与锌的性质相差较多,可以说硫酸锌是独立与有色金属锌的另一种产品.硫酸锌的性質:无色晶体,小针状或粒状晶形粉未,无臭,涩的,金属味道,在空气中会风化溶液对石蕊呈酸性比重1.957(25/4℃),熔点100℃在280℃失去7H2O,溶于水及甘油,不溶于酒精,蝳性低。硫酸锌用途：人造丝制造,食品补充,动物饲料,媒染剂,木材防腐剂,分析试药带七分子结晶水的硫酸锌（ZnSO4·7H2O）是无色的晶体，俗称皓矾硫酸锌在医疗上用作收敛剂，它可使有机体组织收缩减少腺体的分泌。硫酸锌还可作为木材的防腐剂用硫酸锌溶液浸泡过的枕木，鈳延长使用时间在印染工业上用硫酸锌作媒染剂，能使染料固着于纤维上硫酸锌还可用于制造白色颜料（锌钡白等）。更多有关硫酸鋅的性质的咨询,欢迎登陆上海有色网!  

硫酸锌是一种无色斜方晶体、颗粒或粉末.硫酸锌分子量是287.54.那什么是分子量呢?小编带您来了解下硫酸锌汾子量是组成硫酸锌分子的所有原子的原子量的总和分子量的符号为Mr。单位道尔顿(DaltonDa，D)大分子(如蛋白质)的分子量通常使用kDa。（另一种說法是：分子量为无量纲量单位为1） 目前，分子量在中国大陆的规范名称为“相对分子质量”同样，原子量的规范名称为“相对原子质量”汾子量是物质分子或特定单元的平均质量与核素碳12（原子量为12的碳原子）原子质量的1/12之比，[1]等于分子中原子的原子量之和如二氧化硫(SO2)的汾子量为64.06，即为一个硫原子和两个氧原子的原子量之和聚合物是不同分子量同系物的混合物，其分子量需以统计平均分子量表示众所周知，分子的质量为组成分子的各原子的质量之和在日常专业工作中，不论是单质还是化合沸点与相对分子质量的关系物它们的分子質量都是根据各元素原子的个数和各元素的“相对原子质量”(由元素周期表上查到)计算得到。既然元素的相对原子质量是一个单位为“1”的相对质量那么由此计算得到的分子质量必然也是一个单位为“1”的相对质量。对于某些结构复杂的生物大分子往往都是通过电泳、离心或色谱分析等方法测得其近似分子质量，因而更是一个相对概念的量值所以，我们过去长期习惯使用着的“分子量”实际上都是相对的分子质量通過以上咨询,相信您已经了解了硫酸锌分子量的定义了吧,同时小编再次提醒您硫酸锌分子量是287.54.  

一、浸出液成分及其净化办法 锌焙砂或其他的含锌物料（如氧化锌烟尘、氧化锌原矿等）经过浸出后，产出中性浸出液虽然在浸出进程中经过操控结尾酸度使Fe3＋彻底水解堆积的一起，除掉了砷、锑等部分杂质可是残存的许多杂质（如Cu，CdCO，NiAS，SbGe等）对锌电解堆积进程有极大损害，会使电解电流功率下降、添加电能耗费、影响阴极锌质量、腐蚀阴极和构成剥锌困难等 因而，有必要经过溶液净化将损害锌电积的一切杂质除掉，产出合格净化液才幹送至锌电解槽 表1  中性浸出液的成分规模及均匀含量（g/L）净化的意图是将中性浸出液中的铜、镉、钴、镍、砷、锑等杂质除至电积进程嘚答应含量规模之内，保证电积进程的正常进行并出产出较高等级的锌片一起，经过净化进程的富集作用使原猜中的有价伴生元素，洳铜、镉、钴、铟、等得到富集便于从净化渣中进一步收回有价金属成分。 净化办法按其净化原理可分为两类：①加锌粉置换除铜、镉或在有其他添加剂存在时，加锌粉置换除铜、镉的一起除镍、钴依据添加剂成分的不同该类办法又可分为锌粉－砷盐法、锌粉－锑盐法、合金锌粉法等净化办法；②加有机试剂构成难溶化合物除钴，如黄药净化法和亚硝基β－酚净化法。各种净化办法的工艺进程概要列于表2 表2  各种硫酸锌溶液净化办法的几种典型流程从表2能够看出，因为各厂中性浸出液的杂质成分与新液成分操控标准不同故各厂的净化辦法亦有所不同，且净化段的设置亦不同按净化段的设置不同，净化流程有二段、三段、四段之分按净化的作业办法不同有接连、接連作业两种。接连作业因为操作与操控相对较易可依据溶液成分的改变及时调整组织出产，为中、小型湿法炼锌厂广泛使用接连作业嘚出产率较高、占地面积少、设备易于完成大型化、自动化，故近年来开展较快但该法操作与操控要求较高。 因为铜、镉的电位相对较囸其净化除杂相对简略，故各工厂都在榜首段优先将铜、镉首要除掉运用锌粉置换除铜、镉时，因为铜的电位较镉正更易优先堆积，而锌粉置换除镉则相对困难些需参加过量的锌粉才干到达净化的要求。 因为钴、镍是浸出液中最难除掉的杂质各工厂净化工艺办法嘚差异（表2）实质上就在于除钴办法的不同。选用置换法除钴、镍时除需加添加剂外还要在较高的温度下，并参加过量的锌粉才干到达淨化要求或许运用报价昂贵的有机试剂，合理挑选除钴净化工艺可下降净化本钱 二、锌粉置换除铜、镉 （一）置换法除铜、镉的根本反响 因为锌的标准电位较负，即锌的金属活性较强它能够从硫酸锌溶液中置换除掉大部分较正电性的金属杂质，且因为置换反响的产品Zn2＋进入溶液而不会构成二次污染故一切湿法炼锌工厂都挑选锌粉作为置换剂。金属锌粉被参加到硫酸锌溶液中便会与较正电性的金属离孓如Cu2＋Cd2＋等发作置换反响。 因CuCd，CoNi四种金属的标准电极电位都较锌为正，但因为铜的电位较锌的电位正得多所以Cu2＋能比Cd2＋，Co2＋Ni2＋哽简略被置换出来。在出产实践中假如净化液中其他杂质成分能满意电积要求，那么Cu2＋则彻底能够到达新液质量标准 湿法炼锌厂浸出液含锌一般在150g／L左右，锌电极反响平衡电位为－0．752V那么上述置换反响就能够一向进行到Cu，CdCo，Ni等杂质离子的平衡电位到达－0．752V时停止即从理论上讲这些杂质金属离子都能被置换得很彻底。但这仅仅是从热力学视点经过核算得到的成果与实践情况有很大误差。例如从熱力学数据比较，钴的平衡电位比镉的平衡电位相对较正应当优先于镉被置换堆积，但因为Co2＋复原分出的超电压较高的原因实践上Co难鉯被锌粉置换除掉，乃至几百倍理论量的锌粉也难以将Co除掉至锌电积的要求成果刚好相反，因而在出产上需求经过采纳其他的办法才干將钴从溶液中置换堆积出来 （二）置换进程的影响要素 因为铜、镉较易除掉，故大大都工厂都挑选在同一段将铜、镉一起除掉该置换進程受以下几个方面的影响： 1、锌粉质量 置换除Cu，Cd应当选用较为纯洁的锌粉除了可防止带入新的杂质外，一起削减锌粉的用量因为置換反响是液相与固相之间的反响，故反响速度首要取决于锌粉的比表面积因而，锌粉的表面积越大溶液中杂质成分与金属锌粉触摸的時机就越多，反响速度越快 可是，过细的锌粉简略漂浮在溶液表面也晦气于置换反响的进行。因为净化用锌粉在制备、储藏等进程中均不可防止地有部分表面氧化使锌粉的置换才能大大下降，故有的工厂在净化时首要用废液将净化前液酸化使锌粉表面的ZnO与硫酸发作反响，使锌粉呈现新鲜的金属表面以进步锌粉的置换反响才能。应当指出溶液酸化有必要恰当，酸度过低则难以到达意图酸度过高則会添加锌粉耗量，一般工厂操控酸化PH值为3.5～4.0 假如选用一次加锌粉一起除Cu和Cd，一般要求锌粉的粒度为－0.149～－0.125mm但有的工厂因为浸出液含銅较高，故选用两段别离除铜和镉例如比利时巴伦电锌厂，当溶液含铜超越400mg／L时首要加粗锌粉沉铜。飞龙实业有限责任公司当溶液含銅超越500mg／L时参加粗锌粉将铜首要堆积下来，产出海绵铜后再将溶液送至除镉工段在单设的除镉工序则可选用粒度相对较粗的锌粉。 2、拌和速度 因为置换反响是液相与固相之间的反响进步拌和速度有利于添加溶液中Cu2＋和Cd2＋与锌粉彼此触摸的时机，别的拌和还能促进已堆积在锌粉表面的堆积物掉落，暴露出锌粉的新鲜表面有利于反响的进行。一起加强拌和更有利于被置换离子向锌粉表面分散，然后箌达下降锌粉单耗的意图但拌和强度过高对反响速度的进步并无显着改进，反而添加了能耗构成净化本钱上升，因而挑选适合的拌和強度是很重要的为了强化出产，有的工厂在净化除铜、镉时选用流态化净液槽 锌粉置换除铜、镉时的拌和办法应该选用机械拌和，若選用空气拌和则会使锌粉表面氧化而呈现钝化现象别的，空气中的氧会使已置换分出的铜、镉发作复溶 3、温　度 进步温度能够进步置換进程的反响速度与反响进行的彻底程度，但进步温度也会添加锌粉的溶解以及已堆积分出的镉的复溶所以加锌粉置换除Cu，Cd应操控恰当嘚反响温度一般为60℃左右。研讨标明镉在40～45℃之间存在同素异形体的改变点，温度过高会促进镉复溶 4、浸出液的成分 浸出液含锌浓喥、酸度与杂质含量及固体悬浮物等，均影响置换反响的进行浸出液含锌浓度较低则有利于置换进程中锌粉表面Zn2＋向外分散，但浓度过低则有利于的分出然后增大锌粉耗费量。故出产实践一般操控浸出液含锌量在150～180g／L为宜 溶液酸度越高则越有利于的分出，然后发作无益的锌粉损耗并促进镉的复溶。出产实践中为使净化溶液剩余的Cu，Cd到达净化要求须保持溶液的PH值在3.5以上。 5、副反响的发作 虽然在浸絀进程中已将大部分的ASSb经过共堆积的办法除掉，但仍有一定量的ASSb存在于浸出液中，置换进程中尤其在酸度较高的情况下在实践溶液PH徝条件下，不可防止地发作剧毒的AsH3和SbH3气体（后者很不安稳在锌电积条件下SbH3简略分化），因而应在浸出段尽可能将砷、锑彻底除掉。别嘚在出产中应加强工作场地的通风换气，保证出产安全 （三）镉复溶及防止镉复溶的办法 前已述及，镉的复溶与温度有很大的联系故须操控适合的操作温度。别的出产实践标明镉的复溶还与时刻、渣量以及溶液成分等要素有关。其间铜、镉渣与溶液的触摸时刻长短對镉的复溶影响较大 因为置换分出的铜、镉渣与溶液触摸的时刻越长则置后液含镉越高，故净化作业完毕后应快速进行固液别离出产實践标明，溶液中铜、镉渣的渣量也对镉复溶有很大影响渣量越多则镉复溶越凶猛，故在出产进程中应定时整理槽罐选用流态化净化時应尽量缩短放渣周期。 溶液中的杂质ASSb的存在，不只添加锌粉的单耗也促进镉的复溶。因而中性浸出时应尽可能将这些杂质彻底除掉此外，还需求操控好中性浸出液中Cu2＋的浓度铜离子的浓度操控在0.2～0.3g／L为宜。 为尽量防止除铜、镉净化进程中镉的复溶出产实践中除操控好操作技能条件外，还须操控好适合的锌粉过量倍数有的工厂在除铜、镉中将锌粉分批次投入，并在净化压滤前投入少数锌粉压槽并经过添加铜、镉渣中的金属锌粉量来削减镉的复溶。 （四）置换法除铜、镉的首要技能条件操控 湿法冶金工厂因为质料差异原因有嘚工厂浸出液含铜高，选用二段净化别离堆积铜、镉但大部分工厂都在同一净化段一起除铜、镉。其首要技能条件列于表3因为各厂溶液成分有差异，故置换铜镉后液成分亦有不同且产出的铜镉渣的化学成分也不同，一般来说铜镉渣含锌38%～42%，含铜4%～6%含镉8%～16%。产出的銅镉渣送归纳收回铜、镉和其他有价伴生金属 表3  置换除铜镉的首要技能条件三、有机试剂法除钴、镍 有机试剂堆积法除钴是经过试剂与溶液中钴、镍等杂质构成难溶的化合物被除掉的办法。现在在出产上使用的有机试剂除钴法有黄药除钴和α亚硝基－β酚除钴法。 四、除掉氟氯及其他杂质的净化办法 中性浸出液中的氟、氯、钾、钠、钙、镁等离子含量如超越答应规模也会对电解进程构成晦气影响，可选用鈈同的净化办法下降它们的含量 （一）除　氯 一般情况下，氯的首要来历是锌烟尘中的氯化物及自来水中的氯离子溶液中氯离子的存茬会腐蚀锌电解进程的阳极，使电解液中铅含量升高而下降分出锌等第率当溶液含氯离子高于100mg／L时应净化除氯。常用的除氯办法有硫酸銀堆积法、铜渣除氯法、离子交换法等 1、硫酸银堆积除氯是往溶液中添加硫酸银与氯离子作用，生成难溶的氯化银堆积该办法操作简畧，除氯作用好但银盐报价昂贵，银的再生收回率低 2、铜渣除氯是根据铜及铜离子与溶液中的氯离子彼此作用，构成难溶的氯化亚铜堆积用处理铜镉渣出产镉进程中所产的海绵铜渣（25%～30%Cu、17%Zn、0.5%Cd）作沉氯剂。进程温度45～60℃酸度5～10g／L，经5～6h拌和后可将溶液中氯离子从500～1000mg／L降至100mg／L以下 3、离子交换法除氯是运用离子交换树脂的可交换离子与电解液中待除掉的离子发作交互反响，使溶液中待除掉的离子吸附在樹脂上而树脂上相应的可交换离子进入溶液。国内某厂选用国产717强碱性阴离子树脂除氯功率达50%。 （二）除　氟 氟来历于锌烟尘中的氟囮物浸出时进入溶液。氟离子会腐蚀锌电解槽的阴极铝板使锌片难于剥离。当溶液中氟离子高于80mg／L时须净化除氟。一般可在浸出进程中参加少数石灰乳使氢氧化钙与氟离子构成不溶性氟化钙（CａF）再与硅酸聚合，并吸附在硅胶上经水淋洗脱氟便使硅胶再生。该办法除氟率达26%～54% 因为从溶液中脱除氟、氯的作用欠安，一些工厂选用预先火法（如用多膛炉）焙烧脱除锌烟尘中的氟、氯并一起脱砷、銻，使氟、氯不进入湿法体系 （三）除钙、镁 电解液中K＋，Nａ＋Mg2＋等碱土金属离子总量可达20～25g／L，假如含量过高将使硫酸锌溶液的密度、粘度及电阻添加，引起沉清过滤困难及电解槽电压上升 溶液中的K＋，Nａ＋离子假如除铁工艺选用黄钾铁矾法沉铁，它们参加构荿黄钾铁矾的反响而随渣排出体系例如日本安中锌冶炼厂经黄钾铁矾沉铁后，溶液中钾、钠离子由本来的16g／L降至3g／L 锌电积时，镁应操控在10～12g／L以下镁浓度过大，硫酸镁结晶分出而堵塞管道及流槽大都工厂是抽出部分电解液除镁，换以含杂质低的新液 1、法除镁　用25%嘚中和中性电解液，其组成为（g／L）：Zn130～140Mg5～7，Mn2～3K13，Nａ2～4CL0．2～0．4，操控温度50℃PH＝7．0～7．2，经1h反响锌呈 碱式硫酸锌［ZnSO4·3Zn（OH）2·4H2O］分絀，堆积率为95%～98%杂质元素中98%～99%的Mg2＋，85%～95%的Mn2＋和简直悉数的K＋Nａ＋，CL－离子都留在溶液中 2、石灰乳中和除镁　印度Ｄeｂａｒｉ锌厂每尛时抽出4．3m3废电解液用石灰乳在常温下处理，堆积出氢氧化锌将含大部分镁的滤液丢掉，可阻挠镁在体系中的堆集或在温度70～80℃及PH＝6．3～6．7条件下加石灰乳于废电解液或中性硫酸锌溶液中，可堆积出碱式硫酸锌其成果是70%的镁和60%的氟化物可除掉。

近期硫酸锌价格持续下跌出厂报价在4300左右，多数厂不报价年前备货、与环保因素，后期硫酸锌价格有望持续下跌在硫酸锌价格下跌的背后,有着几只重要的嶊手;基本面上，中国人民银行决定从2010年5月10日起，上调存款类金融机构人民币存款准备金率0.5个百分点农村信用社、村镇银行暂不上调。這是央行今年第三次上调存款准备金率调整后，大中型商业银行存款准备金率达到17%的高点此次调整后，存款准备金率离历史的最高峰17.5%僅一步之遥相当于回收2500亿流动资金。货币流动性的再次缩紧势恐将对目前本就较弱基金属走势造成进一部的打压硫酸锌价格面临再次囙调的压力。欧美方面欧元区各国成员5月2日达成了1100亿欧元紧急救助袭来的计划，但欧元对美元周一仍然震荡下跌而且美国周一公布的淛造业和建筑开支数据表现强劲，显示美国经济继续好转与此相比尽管希腊获得了拯救，但欧元区仍深陷主权债务问题当中拖累了欧元嘚走势美元的强势也将会使硫酸锌价格承压.国内库存方面，三大金属上周库存集体上升也对价格造成不利影响。硫酸锌价格的震荡,直接导致了硫酸锌市场的冷清,许多贸易商纷纷表示愿意低价出售库存中的硫酸锌存货,以把损失降到最低.   

一种从硫酸锌溶液中除铜、除镉和除鈷的方法及其装置

本发明涉及一种硫酸锌溶液一段净化除铜、二段除镉和三段除钴的方法和实现该方法的装置通过采用多个反应器串联連续除铜、除镉及活性锌粉除钴，可以实现Cu、Cd、Co三种元素的分离分别得到含Cu高达55～85％铜渣、含Cd高达55～70％镉渣及钴渣，减少了铜、镉渣的後序处理工序并节省了锌粉除铜、镉的锌粉消耗量也由现有生产技术的4～5倍降至1.5～2.0倍，除铜、除镉可以连续化作业该方法和装置特别適合于湿法炼锌厂的锌液净化工艺。

氯化锌溶液的浓度因生产活性炭的品种而异氯化锌溶液的配制是指配制成规定浓度的氯化锌溶液，咜是保证锌屑比的一个重要因素氯化锌溶液因活性炭用途不同，使用时要求也不同，简述如下：药用活性炭的配方要求是：氯化锌溶液的波美浓度与温度有一定的关系当百分浓度一定时，随着温度的升高波美浓度降低。所以对于氯化锌溶液的波美浓度必须注明溶液的温度。例如要配制60摄氏度下的45—46波美浓度的氯化锌溶液，若在30摄氏度下就应配成46—47波美浓度。在制作氯化锌溶液的时候要注意要加入尐量的单质锌,配制FeCl2溶液时须加入少量单质铁和盐酸因为氯化亚铁易被氧化且易水解。加入少量单质铁是防止氯化亚铁被氧化加入少量鹽酸是防止氯化亚铁水解。随着科技的发展,氯化锌溶液的应用范围也越来越广,而氯化锌溶液的价格也因此水涨船高了

新型除钴剂AnBm从湿法炼鋅硫酸溶液中去钴

湿法冶锌工艺中钴是损害锌电积的最首要的杂质之一。电积进程中氢在钴上的过电位较小，钴的存在会促进氢放电并使阴极电位正移，过电位减小跟着电积的进行，沉积物会变得越来越疏松多孔阴极锌返溶，电流功率下降锌的电能耗费添加，剝锌困难锌产值下降。所以锌电积前必定要将钴除到较低浓度。现在湿法炼锌中首要的除钴办法有活性锌粉法、黄药除钴法、溶剂萃取法、β－酚法等。本实验学习处理重金属废水的办法，在很多实验基础上，使用一种新式廉价的除钴剂AnBm使除钴进程简略操作，并且不會给流程引进新的有害杂质无废气排出，除钴作用杰出     一、实验部分     （一）实验质料     实验溶液取自云南某锌冶炼厂净液分厂，为除铜、镉后液成分如表1；Fe3＋标准溶液：1 g/L，由分析纯硫酸高铁制造；Co2＋标准溶液：5 g/L由分析纯硫酸钴制造；浓硫酸：分析纯，17.93mol/L；除钴剂AnBm99％。 溶液中Co2＋的测定选用亚硝基－R盐分光光度法(722型分光光度计）；ZnFe的测定选用火焰原子吸收光谱标准曲线法（岛津AA6300原子吸收分光光度仪）。     ②、实验原理     除钴剂AnBm中含有黄原酸基团能与溶液中的钴离子生成沉积，而黄原酸的三价钴盐的溶度积是二价钴盐的10万分之一所以要使鈷除到较低浓度，应参加氧化剂将二价钴氧化成三价钴实验选用先加氧化剂再加除钴剂的办法去除溶液中的钴。     三、成果及评论     选用单偠素实验法调查氧化剂参加量、反响时刻、反响温度、除钴剂AnBm参加量、除钴结尾pH对钴脱除率的影响     （一）氧化剂参加量对钴脱除率的影響     氧化剂为由分析纯硫酸铁制造的溶液。别离取不同体积的1g/LFe3＋标准溶液用除镉、铜后的硫酸锌溶液定容到100mL，其他条件：除钴剂0.32g温度75±1℃，反响时刻1h溶液pH4.45。实验成果如图1所示图1氧化剂Fe3＋质量浓度对钻、铁脱除率的影响     从图1看出：随Fe3＋参加量的添加，钴脱除率快速增大；当Fe3＋参加量到达42mg/L时也就是Fe3＋参加量为Co2＋彻底氧化成Co3＋所需理论量的1.7倍时，钴脱除率达97.5％脱钴后液钴质量浓度降到0.7mg/L以下；一起，作为氧化剂的铁也被沉积沉积率近100％，溶液中没有新杂质引进     （二）除钴剂参加量对钴脱除率的影响     固定其他实验条件：加Fe3＋质量浓度至42mg/L，温度75±1℃时刻1h，溶液pH4.35定容体积100mL，除钴剂参加量对钴脱除率的影响实验成果如图2所示图2  除钴剂参加量对钴脱除率的影响     从图2看出，隨脱钴剂参加量的添加钴脱除率升高；除钴剂质量浓度为2.4 g/L时，钴脱除率达97％以上脱钴后液钴质量浓度降至0.7mg/L以下，彻底到达电积锌的要求     （三）反响温度对钴脱除率的影响     脱钴剂参加量0.24g, Fe3＋参加至质量浓度42mg/L，反响时刻1h溶液pH 4.47，定容体积100mL在不同水浴温度下调查温度对钻脱除率的影响。实验成果如图3所示图3  温度对钴脱除率的影响     从图3看出，随温度升高钴脱除率快速升高；当温度达80℃时，钴脱除率达97％以仩沉钴后液钴质量浓度低至0.8mg/L；再升高温度，钴脱除率改变不明显未呈现钴反溶现象。     （四）反响时刻对钴脱除率的影响     脱钴剂参加质量0.24gFe3＋参加量至质量浓度42mg/L，溶液pH4.37定容体积100 mL， 温度75±1℃反响时刻对钴脱除率的影响实验成果如图4所示。图4  反响时刻对钴脱除率的影响     从圖4看出反响时刻对钴脱除率影响很大：反响前30min随反响进行，钴沉降率快速进步；反响30min后钴沉积率进步缓慢；反响60 min时，溶液中钴质量浓喥已降至0.64 mg/L钴脱除率达97.4％，反响根本彻底     （五）溶液pH对钴脱除率的影响     脱钴剂参加质量0.24g，Fe3＋质量浓度至42mg/L定容体积100 mL，温度75±1℃反响时刻1h。调查不同酸度对钴脱除率的影响实验成果如图5所示。图5   溶液pH对钴脱除率的影响     从图5看出：溶液酸度较高时钴脱除功率很低：pH在4.1～5之間时除钴作用最好pH太高会下降钴沉积作用，由于在高pH条件下Fe3＋和Zn2＋易水解，直接下降除钴剂的作用湿法炼锌厂硫酸锌中性浸出液的pH為4.5～5.2，根本在实验最佳范围内     四、定论     （一）除钴剂AnBm本钱低价，为市售普通商品质料易得。     （二）操作条件简略操控除钴功率高于鋅粉法。最佳条件下（氧化剂参加量42mg/L脱钴剂参加量2.4g/L，反响时刻50～60min；温度70～80℃pH 4.1～5.0之间），钴脱除功率达97％以上溶液中钴质量浓度降至0.7mg/L鉯下，彻底到达电积锌的要求     （三）出产设备简略，能够使用现有设备进行出产

中图分类号：k244文献标识码：a文章编号：1005－6378（2002）03－0011－09一、胆铜法的来源与北宋时期的有关记载“胆铜法”又称“胆水浸铜法”，是指把铁放在胆矾（硫酸铜的古称又称石胆）水中浸泡，胆矾沝与铁发作化学反应水中的铜离子被铁置换而成为单质铜堆积下来的一种产铜办法。〔1 〕出产胆铜的质料主要是铁和胆矾水据夏湘蓉等人编撰的《我国古代矿业开发史》所言：胆矾“系由黄铜矿、辉铜矿等硫化铜矿藏，受氧化效果分化而成或从天然胆水中沉积（结晶）出来……易溶于水”〔2〕（第248页）。这种胆矾水在古代被称为“胆水”宋人记载胆水浸铜法的进程如下：“浸铜之法，先取生铁打成薄片目为锅铁，入胆水槽排次如鱼鳞浸渍数日，铁片为胆水所薄上生赤煤，取出刮洗钱（铁）煤，入炉烹炼凡三炼方成铜，其未化铁却添新铁片再下槽排浸。”〔3 〕（食货——之三）因为这种产铜办法不需采凿铜矿石出产工艺与熔炼矿铜也不同，故现代又称其为湿法冶金〔4〕（第559页《湿法冶金》）或水法冶金〔5〕（第105页）我国早在汉代时期就现已知道到胆矾水与铁之间的化学反应，淮南王劉安编撰的《淮南万毕术》中就有“白青得铁即化为铜”的记载。魏晋时期《神农本草经》记载“石胆……能化铁为铜，组成金银練饵食之不老”〔6〕（卷一《石胆》）； 葛洪所著《抱朴子》中也有记载，他说到：“诈者谓以曾青涂铁铁赤色如铜。”〔7 〕（卷一六《黄白》）关于上述史猜中名目繁多的称号张子高在《我国化学史稿》中指出：“曾青又有空青、白青、石胆、胆矾等称号，其实都是忝然的硫酸铜它是从辉铜矿（cu[,2]s）或黄铜矿（cufes[,2]）与湿润空气触摸所构成的。”〔5〕（第74页）汉魏以来的记载确凿无疑地阐明其时人们已發现了铁与胆矾结合后能置换出铜这一现象，并为后人探究胆铜法出产供给了根据可是，其时人们对胆铜的实践还约束在道家炼丹术和醫家药方的范围内燕羽在1957年编撰了《宋代胆铜的出产》一文，对宋代胆铜法出产及其来源进行了讨论他指出：“石胆即胆矾的能够化鐵为铜的金属置换效果现象，远在秦汉间就已知道”“胆水‘浸铜法’的创造，至少当开端在唐末和五代初五代初年轩辕述作品的《瑰宝论》（注：《瑰宝论》的作者，除记有轩辕述外《宋史》卷二○五《艺文志》载有：“青霞子《瑰宝论》一卷。”此书已不存于世别的，《丛书集成初编》还收有唐朝和尚释僧肇写的《瑰宝论》是一部不同内容的书。）称‘以苦胆水’浸熬而成的铜为‘铁铜’並列为其时盛行的十种铜的一种”〔8〕。燕羽引述的《瑰宝论》一书现在已不存于世，其间关于十种铜的记载存留于李时珍的《本草綱目》卷八《赤铜》条中。〔9 〕全文如下：瑰宝论云：赤金一十种丹阳铜。武昌白慢铜一生铜，生银铜皆不由熏陶而生者。无毒宜作鼎器。波斯青铜可为镜。新罗铜可作锺。石绿、石青、白青等铜并是药制成铁铜，以苦胆水浸至生赤煤熬炼而成黑坚。锡坑銅大软，可点化天然铜，见本条文中“见本条”是李时珍所言，是指在《本草纲目》卷八《天然铜》条中引述了《瑰宝论》的内容故此，《赤铜》条中就没有必要再重复了综观全文，并无“盛行的十种铜”之句可见此句是出自燕羽的判别。我认为这一判别并鈈精确。《瑰宝论》尽管记载了十种铜但至多只能标明这是其时作者所能见到的铜的品种，而并不能阐明这十种铜均盛行于世其间，鉯出产之地（包含出产国家）命名的铜如丹阳铜、波斯青铜、新罗铜或可因其蜚名远扬而被视为“盛行”的铜，至于铁铜、天然铜、石綠、石青、白青等铜则绝不或许成为“盛行的十种铜的一种”事实上，直到北宋前期对胆水浸铁成铜这一现象的知道仍仅仅限于很少數人，他们只能在民间极小范围内采纳暗里出产的办法付诸实践从遗留下的史籍记载看，这种实践活动多出自傲州铅山县一地宋太宗時期成书的《和平寰宇记》中曾记载：“（信州铅山县）有胆泉，出观音石可浸铁为铜。”〔10〕（卷一○七）这之后的宋仁宗景yòu＠①㈣年（1037年）九月东头供奉官钱逊上奏时也说到“信州铅山产石碌，可烹炼为铜”因为其时池、饶、江三州的铜钱监正短少铸钱的铜质料，在三司的恳求下朝廷差遣钱逊与江南东路转运使进行实验，以期处理铜料直销问题〔11〕（卷一二○景yòu＠①四年九月丙寅）但这佽实验成果怎么，却无明文记载再往后就是宋哲宗元yòu＠①时期沈括写就的《梦溪笔谈》中说到的：“信州铅山县有苦泉，流认为涧挹其水熬之，则成胆矾烹胆矾则成铜，熬胆矾铁釜久之亦化为铜水能为铜，物之改变固不行测。”〔12〕（卷二五《杂志二》）关于這段文字记载是否为沈括亲自查询的记载郭正谊在《水法炼铜史料溯源》一文中进行了考证。他认为不是沈括亲眼所见而应该是沈括嘚读书笔记，录自中唐时期成书的《丹房镜源》〔13〕（第67页）这条记载尽管阐明中唐时期在出产胆矾的进程中已获知了铁通过与胆矾触摸后能够置换出铜，可是沈括引录这段话时并没有参加任何新的内容这种状况恰恰阐明，直到宋哲宗初期官府没有推行胆铜法出产，信州一地揭露从事的仅仅胆矾的出产罢了二、宋仁宗时期许申是否试行了胆铜法对宋政府开端推行胆铜法出产的时期，现在根本上有两種观点一种认为始于宋哲宗时期，另一种认为始于北宋前期或宋仁宗时期前面曾说到，宋仁宗景yòu＠①四年（1037年）政府命钱逊实验鼡石碌“烹炼为铜”，但实验的成果怎么是不是加以推行，史猜中都没有说到因而这条材料充其量只能阐明官府曾对胆铜法出产进行叻一次实验。简单引起歧异的是别的一些记载了许申的主张的材料，其间《宋史·孙祖德传》中有如下一段话：“时三司判官许申因宦官阎文应献策，以药化铁成铜可铸钱，裨国用祖德言：‘伪铜，法所禁而官自为是教民欺也。’固争之出知兖（州）……”〔14〕（卷二九九《孙祖德传》）这段话中，最要害的是“以药化铁成铜”一句元末明初人危素的《浸铜要略序》中也有相同的词句：“当宋の盛时，有三司度支判官许申能以药化铁成铜，久之工人厌苦之，事遂寝”〔15〕（卷三《浸铜要略序》）假如将“药”了解为是胆礬水，许申的主张无疑是指以胆铜作为制作铜钱的质料可是，关于许申的主张与活动《续资治通鉴长编》中则有更为具体的意义不同嘚记载。宋仁宗景yòu＠①二年（1035年）正月壬寅度支判官、工部郎中许申被任命为江南东路转运使。〔11〕（卷一一六景yòu＠①二年正月壬寅）在此之前他曾主张选用新的办法铸造铜钱，因为汴京没有取得成效故被派任江南东路转运使，以期在江州持续实验下面是《续資治通鉴长编》中的有关记载：凡铸铜钱，用剂八十八两得钱千，重八十两（注：中华书局点校本将此句断为“重八十两非常。其剂……”断句有误。据《鸡肋编》卷中《蒋仲本论铸钱事》云：铸钱“用铜、铅、锡五斤八两除火耗，收净五斤”宋制，一斤为十六兩用料八十八两，除去火耗铸成铜钱正好是八十两。故改正标点如上）非常其剂，铜居六分铅、锡居三分，皆有奇赢……申在彡司，乃主张以药化铁与铜杂铸轻重如铜钱法，而铜居三分铁居六分，皆有奇赢亦得钱千，费省而利厚因入内都知阎文应以纳说，朝廷从之即诏申用其法铸于京师。然大率铸钱杂铅锡则其液流速而易成杂以铁则流涩而多不就，工人苦之初命申铸万缗，逾月才嘚万钱申性诡谲，自度言无效乃求为江东转运使，欲用其法铸于江州朝廷又从之，诏申就江州铸百万缗无漏其法。中外知其非是而执政主之，认为可行然卒无成功。先是盐铁副使任布请铸大钱一当十而申欲以铜铁杂铸，朝廷下其议于三司程琳奏曰：“布请鼡大钱，是诱民盗铸而陷之罪唐第五琦尝用此法，讫不行行申欲以铜铁杂铸，理恐难成当令申试之。”申诈得售盖琳亦主其议故吔。天章阁待制孙祖德言：“伪铜法所禁，而官自为之是教民欺也。”固争之不从，遂出知兖州关于这条材料中的“以药化铁与銅杂铸”、“铜居三分，铁居六分”、“杂以铁则流涩而多不就”、“申欲以铜铁杂铸”等句该怎么了解呢学者们有两种不同的观点。張子高先生认为：“很或许他（指许申）是以药化铁使铁掺在铜内成合金来铸钱币。铁掺在铜内能够大大节省铜，因而许申的实验从湔为控制者所注重”〔5〕（第107页）汪圣铎先生则认为许申的主张是指胆铜法出产。他还征引了《宋史全文》卷三二端平元年（1234年）五月壬戌条中“绍圣间以铅山胆泉浸铁为之令泉司鼓铸，和以三分真铜所以钱不耐久”之句，认为：“《长编》所谓‘铜居三分铁居六汾，皆有奇’实践乃是胆水（“药”）浸铁产出的铜六分有余，加上“真铜三分”有余熔在一起来铸钱。……仅仅因为史官对胆铜不叻解不供认胆铜是铜，依然认为胆铜是铁是‘伪铜’，故而在记叙上有些失误”〔16〕我认为汪先生的推论仍是有值得琢磨的当地。其一一切上述材料中，李焘的《续资治通鉴长编》是最为原始的材料可信度最高。是书始撰于宋高宗时期完结于宋孝宗时期，而那個时期胆铜法出产早已在铜业出产中占有了重要的方位假如说宋仁宗时期的官员因不了解胆铜而记叙有误，这仍是能够了解的；可是假洳南宋人李焘也不知胆铜为何物而在编书时对屡次呈现的“铜铁杂铸”之意不加考辨明显就不合情理了。尽管现存《续资治通鉴长编》內容中并无胆铜记载可是这一状况并不能证明李焘对胆铜不了解。政府开端大力推行胆铜法出产是在宋哲宗绍圣年间以及宋徽宗控制时期而现存的《续资治通鉴长编》恰恰缺失哲宗元yòu＠①八年（1093年）七月至绍圣四年（1097年）三月的内容以及徽宗、钦宗两朝的悉数内容，致使咱们无法从现存的《续资治通鉴长编》中看到有关胆铜出产的记载可是，章如愚的《群书考索》中引用了一条现已佚失的《续资治通鉴长编》内容其间就清晰说到了胆铜。引文如下：“（崇宁五年中书省勘会诸路岁收铜数）每年约收诸色铜六百六十余万斤旧铜锡約收四百六十余万斤，胆铜约收一百万斤……”紧接这今后的一条材料也是引自现已佚失的《续资治通鉴长编》内容材料记载了开封尹兼提举京畿钱监宋乔年在大观二年的上言，其间更是屡次说到“漉铜钱（用胆铜铸造的钱）”因为胆铜铸钱本钱低，宋乔年还主张：“戶部上供之数能够漉铜钱下诸路令依样铸。”〔17〕（后集卷六○《财用门·铜钱类》）从这些记载中能够得知，李焘的原书是记叙过胆铜的，他对胆铜与矿铜的差异应该有所了解基于此，似不应将“铜铁杂铸”等内容视为“失误”的记叙其二，宋代铸造铜钱的主要质料昰铜辅料是铅和锡，北宋的铜钱根本上坚持了“非常其剂铜居六分，铅、锡居三分皆有奇赢”的用料份额。宋徽宗今后至南宋期间洇短少矿铜铜料又已批量出产出胆铜，所以铸钱的铜质猜中一起也使用了胆铜《宋史全文》所说的“和以三分真铜”之意，既反映了其时人们仍抱有传统的观念只供认通过采矿冶炼得到的铜才是“真铜”，一起也反映了矿铜数量只占铸钱所用悉数铜质料的非常之三這一数字与《续资治通鉴长编》中许申的铸钱配方仅仅在料例的份额上偶然罢了，内在则是不同的许申所说的“铜居三分，铁居六分”并不是指矿铜和胆铜的份额，而是指要改变铸造铜钱的质料和份额将铅和锡去掉，参加铁作为主要质料占悉数料例的非常之六强；此刻铜成为辅料，仅占悉数料例的非常之三强其三，《续资治通鉴长编》中说到的“以药化铁与铜杂铸”之意亦能够从另一个视点来叻解。因为铁的熔点高、铜的熔点底把两种质料放到一起来熔化，必定发生铜先熔化而铁未化的不同步现象许申的主张中所说的“药”很或许就是指为了处理这一问题而参加的某些助熔剂，以下降铁的熔点可是，这种独出机杼的铁、铜配方是根本行不通的实验进程Φ天然呈现了“杂以铁则流涩而多不就”的问题。别的受其时出产条件的约束，出产胆铜应该是在胆水（或胆土）充分的矿区中进行洏《续资治通鉴长编》仅仅说到许申初在京师、后在江州直接进行铸钱实验。这两个当地仅是铸钱场所并不出产胆铜，假如许申使用了膽铜作为铸钱材料官府必定要先在某些矿场出产出胆铜，再运至京师或江州铸钱可是关于这样重要的出产活动，北宋仁宗时期的各类記载中却只字未提鉴于以上几点分析，我认为宋仁宗时期许申在京师和江州进行的铸钱实验应该是用铁和铜作质料而进行的与胆铜出產并无联系。三、宋哲宗时期胆铜法开端推行据苏辙《龙川略志》载宋哲宗元yòu＠①时期，有一位商人自告奋勇向政府献出秘法——膽铜法。其时苏辙任户部侍郎，“有商人自言于户部有秘法能以胆矾点铁为铜者。予（指苏辙）召而诘之曰：‘法所禁而汝能之诚秘法也。今若试之于官则所为必广，汝一人而不能自了必使别人助汝，则人人知之非复秘也，昔之所禁今将遍行天下。且吾掌朝廷大计而首以行滥乱法，吾不为也’其人＠②fǔ＠③而出，即诣都省言之，诸公惑之令试，厥后竟不成”〔18〕（卷五《不听bì＠④法能以铁为铜者》）苏辙任户部侍郎的时刻是在元yòu＠①二年（1087年）十一月至元yòu＠①四年（1089年）六月〔11〕（卷四○七元yòu＠①二年十一朤甲戌；卷四二九元yòu＠①四年六月丁未），可见这段时期宋政府的执政者依然不了解胆铜出产及其所能起到的效果胆铜出产还被称为“秘法”，仍旧是民间暗里进行的小范围出产胆铜法不再作为政府所禁的秘法而得到推行，是在饶州德兴县人张潜、张甲父子将编撰的《浸铜要略》献给朝廷之后的宋哲宗绍圣年间关于《浸铜要略》的作者及成书时代，南宋人陈振孙和赵蕃的记载大致相同陈振孙在《矗斋书录解题》中指出：“《浸铜要略》一卷，张甲撰称‘德兴草莽’。绍圣元年（1094年）序盖胆水浸铁成铜之始。甲参政子公之祖。”〔19〕（卷一四《杂艺类》）赵蕃在《截留纲运记》一文中追述信州铅山县在绍圣年间推行胆铜出产的情形时也说到：〔20〕（卷五《截留纲运记》）铅（指铅山县）之阜瑰宝兴焉；铅之泉，宝货化焉兴者有时，化者无量方泉之蒙，孰知其功布衣张甲，体物索理獻言以佐圜法。宋绍圣间诏司理之。dī＠⑤泉为池，疏池为沟，布铁其间，期以浃旬，铁化为铜……这两条材料都仅仅指出张甲是胆铜的实验者和向朝廷献书者，然后遗漏了张甲之父张潜的劳绩。实践上，在胆铜法出产的实验进程中，张潜的劳绩是最大的王象之在《舆地紀胜》中引用了褚孝锡的《长沙志》（注：褚孝锡作《长沙志》十一卷，见《宋史》卷二○四《艺文三》）记载，曰：“长沙志云：‘始饶州张潜得变铁为铜之妙，使其子甲诣阙献之朝廷始行其法于铅山，及饶之兴利、韶之涔（岑）水皆潜法也’”〔21〕（卷二三《江南东路·饶州·景象下》）前几年，江西德兴发现了张潜的墓行状碑，碑刻于北宋大观元年（1107年）三月，碑铭记载：张潜“尝读《神农書》见胆矾水可浸铁为铜，试之信然曰：‘此利国术也’。命其子甲献之”（注：据报道，碑铭三千多字此碑保存在德兴县博物館。）〔22〕这段碑铭阐明张潜从撒播下来的《神农本草经》一书的记载中取得对胆铜法的知道，通过自己的实验后写成《浸铜要略》一書嘱其子张甲上交朝廷，这之后胆铜法才得以推行开来除以上宋人记载外，元末明初人危素写有《浸铜要略序》一文介绍了宋代《浸铜要略》一书的编撰者及德兴县浸铜状况，内容最为翔实他写道：（元代）德兴张理从事福建宣慰司，考满调官京师会国家方更钱幣之法，献其先世《浸铜要略》于朝……钱币之行尚矣，然鼓铸之无量产铜则有限。理之术乃能浸铁认为铜用费少而收功博。……紟书作于绍圣间而其说始备，盖元yòu＠①元年或言取胆泉浸铁，取矿烹铜其泉三十有二：五日一举洗者一，曰黄牛；七日一举洗者┿有四曰永丰、青山、黄山、大岩、横泉、石墙wù＠⑥、齐官wù＠⑥、小南山、章木原、东山南畔、上东山、下东山、上石姑、下石姑；十日一举洗者十有七，曰西焦原、铜精、大尚山、横槎山、横槎wù＠⑥、羊栈、陲mín＠⑦、冷浸、横槎下wù＠⑥、陈君、炉前、上姚mín＠⑦、下姚mín＠⑦、上炭灶、下炭灶、上何木、中何木、下何木。凡为沟百三十有八。政和五年雨多泉溢，所浸为最多是书，理之先赠少保府君讳潜所撰以授其子赠少师府君讳盘、成忠府君讳甲。少师之孙参知政事忠定公讳焘shí＠⑧序志之。（注：原文中有文字过错，已与《江西通志》卷一六二《杂记补》中引录的危素《浸铜要略序》对校改正）〔15〕（卷三《浸铜要略序》）从危素的记叙来看，他见到的《浸铜要略》这部书中载有张潜的曾孙张焘作的序可见此书已不是张潜绍圣元年献呈朝廷的版别。张焘的家世根由及官吏生计在周必大的《文忠集》〔23〕（卷六四《资政殿大学士左中大夫参知政事赠太师张忠定公焘神道碑》）和《宋史》〔14〕（卷三八二《张焘传》）中均有記载：“张氏世家德兴唐宰相文＠⑨之后……。公（张焘）曾祖讳潜通直郎致仕，赠少保……祖磐，袁州万载县主簿赠少师……。公讳焘……政和八年（1118年）廷试……嘉之，亲擢第三”张焘任官于徽、钦、高、孝四朝，于隆兴元年（1163年）迁参知政事以老病不拜，台谏交章留之除资政殿大学士、提举万寿观兼侍读。后致仕卒于乾道二年（1165年），年七十五谥忠定。根据张焘的生平来判别張焘为《浸铜要略》作序，应在他进入宦途之后的北宋晚期至南宋乾道初年之间危素在《浸铜要略序》中说到的“其泉三十有二”的称號及“政和五年雨多泉溢，所浸为最多”之句有或许出自张焘为《浸铜要略》所作序中的内容。若果如此三十二泉一百三十八沟的胆灥浸铁规划或许就不仅仅是北宋晚期的状况（注：日本中岛敏先生虽未考证，可是说到三十二泉一百三十八沟是德兴县兴利场最盛时期（丠宋晚期）的事见《た於什る湿式收铜の沿革》，东瀛学报27卷第3号1939年。）还连续到了南宋，但饶州的胆铜出产值则以宋微宗政和五姩为最高胆矾化铁成铜的记载古已有之，北宋仁宗时期还曾进行过实验为什么偏偏到宋哲宗时期才得到推行呢？这既是客观形势的需求也与张潜父子的尽力密切相关。北宋前期一方面，铜矿的开采量呈逐步上升的势态铜料供与需的对立尚不尖利；另一方面，政府長期以来采纳着“铜禁”办法恐怕新的出产技术遍及撒播开来，会对政府的货币政策形成难以掌控的形势；加之胆铜的规划化出产理論还处在探索阶段。这一时期无论是客观因素，仍是主观因素都还没有供给胆铜法出产的根底。而宋哲宗嗣位时却面临着铜矿出产唍毕了宋神宗时期光辉开展的阶段而进入急剧式微的时期，这种形势导致了大批铸钱监的罢废和铸钱额的剧减宋政府面临着巨大的压力，急需采纳各种办法康复铜矿出产进步产值。正是在这种形势下张潜父子通过悉心实验，体系地总结出胆铜出产的办法并自动将《浸铜要略》献给朝廷。客观需求与主观尽力得到了完美的结合所以，在宋政府的大力提倡下胆铜法出产迅速地被推行开来。宋政府推荇的胆铜出产最早实施于哪个采矿场呢？宋人著作中首推信州铅山场。前引褚孝锡的《长沙志》就清晰说到“朝廷始行其法于铅山”〔21〕（卷二三《江南东路·饶州·景象下》）。洪咨夔的《大冶赋》中也专门说到：“其浸铜也，铅山兴利，首鸠＠⑩功。推而放诸，象皆取蒙。”〔24〕（卷一《大冶赋》）《舆地纪胜》中《信州》条下则曰：“胆水在宝穴自昔无之。始因饶州布衣张甲献言可用胆水浸鐵为铜，绍圣元年（1094年）始令本州差厢军兴浸，其利渐兴”从上面几条材料来看，朝廷最早是在信州铅山县推行胆铜法的时刻正是茬张甲献《浸铜要略》的绍圣元年（1094年），这今后才扩大到其他矿场可是《建炎以来系年要录》〔25〕（卷五九绍兴二年十月辛卯）和《瑝宋中兴两朝圣政》〔26〕（卷一二绍兴二年十月辛卯）中均说到：“元yòu＠①中始置饶州兴利场，岁额五万斤绍圣二年（《皇宋中兴两朝圣政》为“三年”）又相信州铅山场，岁额三十八万斤”清晰指出元yòu＠①年间饶州先设兴利场，开端浸铜那么怎么分析上述材料嘚对立之处呢？我认为：张潜早在元yòu＠①年间就已在饶州从事胆铜出产的实验估量那时的实验或许取得了矿场监官供给场所、铁等质料的协助，因尚属实验阶段所以当地官没有提早申报中央政府。而信州铅山场则是官府在取得《浸铜要略》之后通过查询，首要推行嘚胆铜场所因为信州胆铜产值高，位置重要现存史猜中记叙信州铅山场浸铜出产的内容也非常多，如前引南宋人赵蕃的记载等等明玳人胡我琨在《钱通》中也曾引录《广信府志胜》的记载，说到铅山县有两处浸铜场所：其一“铜宝山，在县西南七里一名七宝山。丅有竹叶、猊（貌）平坑石＠(11)中胆泉涌出，浸铁成铜天久晴，有矾可拾建隆三年置铜场，今废其铜以土垢淋水浸铁为之。”其二“锁山门，浸铜之所在县鹅湖乡，去治七十里许有沟漕七十七处，兴于宋绍圣四年更创于淳熙八年，县尉马子岩有铭至淳yòu＠①后渐废。”〔27〕（卷三《资采》）（注：建隆三年在铜宝山铜场出产的应是矿铜不是胆铜。）比较之下饶州兴利场胆铜出产的记载鈈只很少，胆铜产额也只占信州铅山场的八分之一弱四、胆铜的出产工艺及出产本钱宋代胆铜的出产工艺有两种，一为胆水浸铜一为膽土淋铜。两种工艺进程在洪咨夔的《大冶赋》中均有具体的记载〔24〕（卷一《大冶赋》），现摘抄如下：附图从所述状况来看胆水浸铜与胆土淋铜两种办法的原理是相同的，都是用胆矾水浸泡铁片置换出胆铜仅仅胆水浸铜是指直接将天然胆水引进人工缔造的沟槽中，浸泡铁片；而胆土淋铜则要先采挖含有胆矾的土壤（包含采矿时被抛弃的矿土）用水灌浸，使胆矾溶入水中发生胆水，再用人工盛舀胆水淋浸铁片置换出胆铜这两种办法，各有利益与缺乏宋人总结为：“古坑有水处为胆水，无水处为胆土胆水浸铜，工少利多其水有限；胆土煎铜，工多利少其土无量。”胆水浸铜的长处是用工少本钱低，但有必要依托春夏旱季胆水充分时从事出产受时节、气候的影响很大。一旦春夏雨水少涌出的胆水也会削减，天然无法大量出产胆铜胆土淋铜比胆水浸铜投入的人工多，本钱高可是膽土取之不竭，出产上又不受时节的影响一年四季均可出产。因为两种办法各有好坏在胆水浸铜法推行后，宋政府又先后在韶州岑水場、潭州永兴场、信州铅山场等处推行了胆土淋铜法最大极限地进步产铜数量。与矿铜出产比较胆水浸铜和胆土淋铜两种出产的本钱嘟比较低。崇宁元年（1102年）时担任胆铜出产的官员游经说到，每出产一斤胆铜（此处应指胆水浸铜法）用本钱四十四文省。他主张：“措置之初宜增本减息，庶使后来可继胆水浸铜，斤以钱五十为本；胆土煎铜斤以钱八十为本。比之矿铜其利已厚。”〔3 〕（食貨三四之二五）其时政府向矿铜出产者付出的本钱大约是每斤一百文〔28〕（卷四《论时势》）至二百五十文〔3〕（食货三四之二七） 从節省政府资金的视点来考虑，胆铜法出产是值得大力提倡的从北宋后期至南宋期间，出产一斤胆铜需求的耗铁量不是固定不变的耗铁量最少的如《文献通考》所载，“大率用铁二斤四两得铜一斤”〔29〕（卷一八《征榷考五·坑冶）），耗铁量与出铜量比为2.25∶1； 据《宋会偠辑稿》记载南宋高宗晚期，各地年供铁料八十八万斤以上而悉数胆铜产额只要二十一万斤，耗铁量与出铜量比为4∶1；南宋理宗时期依照张端义《贵耳集》所言：“韶州涔（岑）水场以＠(12)水浸铜之地，会百万斤铁浸炼二十万（斤）铜……”〔30〕（卷下）耗铁量与出铜量比则增至5∶1归纳以上材料，能够看出跟着耗铁量的添加，胆铜原有的本钱低价的优势逐步削弱以致消失这应该是南宋今后胆铜出產无法再康复到北宋时期的原因之一。五、宋徽宗至南宋期间胆铜出产区域与产值的改变自宋哲宗绍圣年间在信州铅山推行胆铜法后很赽就将这一新的出产办法推行到有胆水的矿区。大概在宋哲宗绍圣末元符初游经曾主管推行胆铜出产，后以丁忧去官建中靖国元年（1101姩），游经守孝期满向朝廷上言：“昨在任日常考究有胆水能够浸铁为铜者：韶州岑水、潭州浏阳、信州铅山、饶州德兴、建州蔡池、婺州宝穴、汀州赤水、邵武军黄齐、潭州矾山、温州南溪、池州宝穴，凡一十处唯岑水、铅山、德兴已尝措置，其他未及司理将来钱額愈见亏失。”户部认为请所以命“宣德郎游经提举措置江淮荆浙福建广南铜事”。“崇宁元年户部言：‘游经申自兴相信州铅山场膽铜已（以）来，收及八十九万斤八千八十九斤八两……自丁忧免去之后，皆权官时暂监管致今胆铜十失五六，今再除职事以来自夲年正月至九月二十日终，已收胆铜一十七万二千一百二十三斤八两……’”〔3〕（食货三四之二五）根据上述记载估测游经在丁忧前嶊行胆铜出产时，信州铅山场、韶州岑水场、饶州德兴场胆铜出产成效已非常明显游经以丁忧去官后，胆铜出产曾一度松懈建中靖国え年

硫酸锰溶液的电解---电解机理

鉴于前人对于高离子强度酸性复杂硫酸溶液中(特别当高温情况下)离子平均活度系数尚无数据，钟竹前、梅咣贵拟以浓度代替活度计算高浓度酸性硫酸盐pH值并导出了一个近似计算式，并进行了计算：10pHθ10-pH+{1+10pHθ[(SO42-)T-(H+)T]}·10-pH-[H+]T=0 (3)式中  (SO42-)T——溶液中SO42-组分的总浓度mol/L 从图1囷图2可清楚看出，随着[SO-4]T的增加特别是温度的升高，溶液中的pH值增大而溶液中pH值的增大，对电解中的阳极电流效率提高将显示重大的作鼡[next]    2)阳极过程    电解二氧化锰目前均采用Ti玻纹板或Ti-Mn合金涂层为阳极，从钟竹前、梅光贵制作的Ti-H2O系φ-pH图(图3)可以看出在阳极的氧化条件下，Ti表媔生成TiO2从而呈现出不溶钝化状态。    Ti-H2O系φ-pH图的有关反应式如下：    钛作为阳极具有优异的机械性能和耐腐蚀性能密度小，强度高并且有較好的可加工性，易于成型然而，钛作为电解过程中的阳极使用时很易产生钝他现象，钝化后导电性能严重下降[next]    钛在电化学序中处於铁和锌之间，是热力学上很活泼的金属其标准平衡电极电势为-1.63V，但是钛表面极易生成保护性的氧化膜(钝化膜)因而其实际电极电势远遠地偏向正值，这种具有高电阻的钝化膜使钛具有很优良的而腐蚀性能在钛作为阳极时，由于阳极电流的致钝作用使钛表面的钝化膜鈈断增厚，使电解过程的槽电压急剧上升电耗增加直至电解过程无法继续进行。围绕着如何避免钛阳极钝化并且提高其应用时的电流密度，以期降低电耗提高生产率，各国研究者们提出了许多解决方案其中采用Ti板喷砂处理或选用Ti-Mn合金层阳极，是解决Ti板钝化较好的方案    从图5和图6可以看出：温度升高和增大[SO42-]T,φ2与φ1均下降，而且φ1-φ2差值增大表明采用高浓度[SO42-]T溶液和高温电解有利于MnO2的优先析出。    从MeSO4-H2SO4-H2O系φ-[H+]T圖(图4)看出对于给定[SO42-]T浓度的溶液而言，在电解开始时(即[H+]T=0时)φ1-φ2差值最大这时MnO2优先析出。到电解后期(即[H+]T增大φ1-φ2差值为零)，MnO2和O2同时析出表明要得到高的阳极电流效率，[H+]T的升高受到限制说明采用高温和高浓度[SO42-]T浓液电解，有利于MnO2的优先析出上列各点均为我们进行的MnO2电解試验结果所证实。[next]    钟少林详细进行了电解MnO2电极反应机理的研究其研究结果如下：    用玻璃碳电极，在Na2SO40.5mol·L-1,MnSO40.01mol·L-1,温度25~35℃的中性溶液中进行了稳態极化曲线法、旋转圆盘电极稳态极化曲线法、线性电势扫描伏安法、卷积扫描电势伏安法、循环伏安法、电流阶跃法和电势阶跃法等7种現代电化学测试试验，系统地研究了MnO2阳极沉积的电化学行为测量了电极反应动力学参数，如表1所示同时由稳态极化曲线法测得了过电勢为0.39V时电极反应的表观活化能ΔE=50.2kJ/mol,而由旋转圆盘电极稳态极化曲线法求得Mn2+参加反应的级数为1级。这些数据对强化电解MnO2过程具有现实意义表2介绍了电解MnO2阳胡沉积反应的研究。 电极电势在1.2V以前主要进行(1)、(2)、(3)、(4)反应，而当电势＞1.2V时同时发生(5)反应。    ②Mn2+氧化生成MnO2的电化学反应为不偠逆电极过程其不可逆性是由于第一个电子转移迟缓引起的，即电极反应Mn2+=Mn3++e-为反应的控制步骤    ④在MnO2阳极沉积反应中，溶液的酸度即pH值对反应影响较大酸度增大，反应的可逆性随之加大    ⑤升高温度、降低酸度有利于提高电解MnO2的电流效率。    工业生产中MnO2电解工序主要技术條件为:槽温95~100℃，槽液MnSO4浓度90~110g/L,槽液H2SO4酸度35~40g/L电流密度50~80A/m2,槽电压2.5~4.0V，电解周期、清槽周期、清阴极周期且般均为15左右视具体情况而定。

采用硫酸铜添加剂对锌电积溶液深度脱锑

跟着锌冶炼规划和产能的不断扩大对锌矿资源需求量增大，冶炼加工所运用的质料成分变得越来越杂乱某公司规划年出产能力为10万t的锌锭出产线，出产工艺为：锌精矿焙烧一热酸浸出一低污染黄钾铁矾除铁因为质料归于高铁闪锌矿，且含钴佷高达0.03%～0.05%（同行业界钴含量一般为0.01%～0.015%），高出行业界2～3倍选用惯例逆锑法无法到达要求，因而该公司在国内初次选用两段高温锑盐除钴的新工艺，因为锑盐在两段净化工序中都增加故有时不可避免在新液中锑含量呈现超支或升高的状况