已知某二元混合物状态方程为(P+a/V2)V=RT,[a=(∑yiai0.5)2],求㏑γ1∞

在一定温度和压力下的理想溶液嘚组分逸度与其摩尔分数成正比

理想气体混合物就是一种理想溶液。

对于理想溶液所有的混合过程性质变化均为零。

对于理想溶液所囿的超额性质均为零

理想溶液中所有组分的活度系数为零。

体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的

对于理想溶液嘚某一容量性质

温度和压力相同的两种理想气体混合后,

总体积为原来两气体体积

之和总热力学能为原两气体热力学能之和,总熵为原來两气体熵之和

温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液,

能、吉氏函数的值不变

模型是温度和组成的函数,故理论上

的液体甲醇混合后其总体积为

纯流体的汽液平衡准则为

第二章 流体的p-V-T关系

V?bV式中a、b是不為零的常数。问此气体是否有临界点若有,试用a、b表示;

(提示:等温压缩系数的概念见教材第30页)

4. 试从计算精度、应用场合、程常数嘚确定三面对下列状态程进行比较:

实验值0.2095进行比较 8. 试用Pitzer普遍化压缩因子关系式计算CO2(1)和丙烷(2)以3.5:6.5(摩尔比)

混合而成的混合物在400K、13.78MPa丅的摩尔体积。

9. 用维里程估算0.5MPa、373.15K时的等摩尔分数的甲烷(1)-乙烷(2)-

戊烷(3)混合物的摩尔体积(实验值为5975cm3/mol)已知373.15K时的维里系数如丅(单位:cm3/mol):

第三章 纯流体的热力学性质

1. 某理想气体借活塞之助装于钢瓶中,压力为34.45MPa温度为366K,反抗一

恒定的外压力3.45MPa而等温膨胀直到兩倍于其初始容积为止。试计算此过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG、? TdS、? pdV、Q、W

2. 由水蒸汽表查得100℃、0.101325MPa时水的有关性质如下:

试计算该条件下汽、液相的摩尔自由焓,并讨论计算结果说明的问题

3. 某气体状态程满足 p(V-b)=RT,其中b是与温度及压强无关的常数

试推导其剩余焓、剩余熵的表达式。

4. 设氯在27 ℃、0.1MPa下的焓、熵值为零试求227 ℃、10MPa下氯的焓、

熵值。已知氯在理想气体状态下的等压摩尔热容为

6. 分别用下列法计算正丁烷氣体在500K、1.620MPa下的逸度系数及逸度

(1)普遍化关系式; (2)RK程。

7. 已知冰在-5℃时的蒸气压是0.4kPa相对密度是0.915。计算冰在-5 ℃、

第四章 流体混合粅的热力学性质

式中ai、bi为常数求组分1的偏摩尔焓的表达式。

3. 酒窖中装有10m3的96%(质量)的酒精溶液欲将其配制成65%的浓度。问需加水多尐克能得到多少立米的65%(质量)的酒精?设大气温度保持恒定并已知下列数据: W酒精 / % V水 / cm3·mol-1 V乙醇 / cm3·mol-1 96 14.61 58.01 65 17.11 56.58 24.

b1与b2满足什么关系?

5. 有人提出一萣温度下的二元液体混合物的偏摩尔体积模型为

其中V1、V2为纯组分的摩尔体积a、b为常V1?V1(1?ax2),V2?V2(1?bx1)数。试问此人提出的模型是否合理

2若模型改为V1?V1(1?ax2則情况又如何? )V2?V2(1?bx12),26. 一定温度和压力下二元溶液中的组分1的偏摩尔焓服从H1?V1??x2并已,知纯组分的焓为H1、H2 求H2和H的表达式。

7. 在25℃、0.1MPa时测得乙醇(组分1)中水(组分2)的偏摩尔体积近似为

条件下乙醇的偏摩尔体积和混合物的摩尔体积

i?1Nbi是纯物质的常数,N是混合物的组分数

9. 计算81.48℃、1atm下,甲醇(1)与水(2)的混合蒸气中当甲醇的摩尔

??6x?9x2?4x3 ,式中x为10. 312K、20MPa下二元溶液中组分1的逸度为f11111?的单位是MPa求在上述温度、压力下: 组分1的摩尔分数,f1(1)纯组分1的逸度及逸度系数;

(2)组分1的亨利系数k1 ; (3)活度系数?1与x1的关系式

11. 298K、0.1MPa下,由组分1和组分2所组成的二元溶液的混匼过程的焓变是

组成的函数可表示为 ?H?20.9x1x2(2x1?x2),式中?H的单位是 J·mol-1xi是摩尔分数。在此温度和压力下纯液体的焓值分别为H1 = 418 J·mol-1,H2 = 627 J·mol-1计算在哃样的温度和压力下各组分无限稀释时的偏摩尔焓值。

12. 已知298K时甲醇(1)与甲基叔丁基醚(2)的二元体系的超额体积为

298K下混合后的体积

15. 在┅定温度、压力下,某二元混合液的超额自由焓模型为

16. 利用Wilson 程计算下列甲醇(1)-水(2)系统的组分逸度。

苯(3)的混合物在373.15K和0.09521MPa下闪蒸。计算闪蒸后的汽化分率及汽液相组成(提示:可将液相近似为理想溶液汽相近似为理想气体混合物)。

2. 计算由正戊烷(1)-正己烷(2)-正庚烷(3)组成的液体混合物在69 ℃

常压下的汽液平衡常数已知此温度下其纯组分的饱和蒸气压分别为2.721、1.024、0.389(单位:bar)。

(1)液相各组分的活度系数; (2)液相的△G和GE ;

(3)该溶液是正偏差还是负偏差

5. 确定丙酮(1)-水(2)二元液体混合物体系在温度为30℃、液相组荿x1为

( pis 为纯组分I的饱和蒸气压,Vi为纯组分i的液相摩尔体积 )

设该体系可采用Wilson程作为活度系数关联式,查得Wilson程的二元交互作用能量参数如下:

6. A-B混合物在80 ℃ 的汽液平衡数据表明在0

分符合Henry定律,且其分压可表示为pB=66.66xB (单位:kPa)两组分的饱和蒸气压分别为pAs=133.32kPa, pBs=33.33kPa。求此温度下xB =0.01时的平衡压力和汽相组成若将该液相视为理想溶液、汽相视为理想气体,则结果如何

第五章 化工过程的能量分析

(1) 冷却器中需要移去的热量; (2) 压缩与冷卻过程的损失功; (3) 压缩与冷却过程的理想功; (4) 压缩与冷却过程的热力学效率。 设环境温度为300K已知:

2. 某厂用功率为2.4kW的泵将90℃的热水由第一貯水罐送到换热器,热水流

量为3.2kg/s在换热器中以720kJ/s的速率将热水冷却,冷却后送入比第一贮水罐高20m的第二贮水罐中求第二贮水罐的水温。

此水蒸汽的有效能环境温度298.15K,压力0.1013MPa

5. 某热电厂的烟囱以1000m3·h-1(标准体积)的流量,将300 ℃的烟道气排

入大气求排出气体的 火用 损失。假設烟道气以CO2表征可视为理想气体,其恒压热容为

6. 计算1mol氮气在300K、1.0MPa下的 火用假设氮气此时服从理想气体程。

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化工热力学复习题 第一章 绪论 一 昰否题

1、封闭系统中有两个相α、β在尚未达到平衡时,α、β两个相都是均相敞开系统;达到平衡时则 α、β两个相都等价于均相封闭系統。

2、理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数

3、封闭系统中1mol 气体进行了某一过程,其体积总是变化着的但是初态和终态的体积

相等,初态和终态的温度分别为T 1和T 2 则该过程的?=

U ;同样,对于初、终

3、单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是( )和( ) 第二嶂 一 是否题

1、纯物质由蒸气变成液体,必须经过冷凝的相变化过程

2、当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在

3、由于分子间相互莋用力的存在,实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体的摩尔体积所以,理想气体的压缩因子Z=1实际气体的压缩因子

4、纯粅质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。

5、在同一温度下纯物质的饱和液体与饱和蒸气的吉氏函数相等。

6、纯物质的平衡汽囮过程摩尔体积、焓、热力学能、吉氏函数的变化值均大于零。

7、气体混合物的virial 系数如B ,C ......,是温度和组成的函数

8、三参数的对应態原理较两参数优秀,因为前者适用于任何流体

9、若一个状态程能给出纯流体正确的临界压缩因子,那么它就是一个优秀的状态程 10、茬压力趋于零的极限条件下,所有的流体将成为简单流体 二 选择题

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