千年不锈外加形状记忆：越王勾践剑真的那么神奇吗
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千年不锈外加形状记忆：越王勾践剑真的那么神奇吗
越王勾践剑属我国国家一级文物，春秋晚期越国青铜器，1965年冬天出土于湖北省荆州市江陵县望山楚墓群中，剑通高55.7厘米，宽4.6厘米，柄长8.4厘米，重875克。剑首外翻卷成圆箍形，内铸有间隔只有0.2毫米的11道同心圆，剑身上布满了规则的黑色菱形暗格花纹，剑格正面镶有蓝色玻璃，背面镶有绿松石，剑上刻有“钺王鸠浅，自乍用鐱”八个字，堪称国宝。最为奇特的是越王勾践剑在地下埋藏2000多年后，出土时剑身依然闪烁着炫目的青光，寒气逼人，锋利无比，肉眼看不见一丝锈迹，而且还据说越王勾践剑具有所谓的金属形状记忆效应，在为祖先技艺之精湛惊叹之余，今天咱们就从剑身材料的角度来分析分析。一是越王勾践剑为何千年不锈首先要说明的是这里的“不锈”不是指完全不生锈，而是锈蚀得很缓慢，就好比我们现在生活的不锈钢一样，不是真的“不锈”，而是锈得很慢，慢得不易为人所察觉。越王勾践剑的材料从本质上来讲是青铜器，也就是铜锡合金，经现代材料分析方法测定，越王勾践剑的含铜量约为80%-83%、含锡量约为16%-17%，另外还有少量的铅和铁，从当时的技术水平来看，铅和铁可能是材料中的杂质。一方面，锡青铜又有较高的强度、硬度和弹性，同时在大气、淡水中有良好的耐腐蚀性能，另一方面，越王勾践剑的剑身上镀有一层含铬的金属，铬是个什么玩意儿？简单的说，我们现在生活中的不锈钢中添加的主要合金元素就是它。因此，越王勾践剑拥有良好的抗腐蚀能力和相当的锋利程度是必然的。但是即便如此，从材料专业的角度上看，要保持两千多年不锈也未免夸张，如果用目前最好的不锈钢埋在土里2000年，也没有人敢保证它不生锈。实际从上出土到现在几十年的时间，剑的表面已经明显不如出土时明亮，由此可见即使是在目前这样科学水准的保管条件下，其锈蚀的进程也是难以绝对阻止的。而越王勾践剑的材料已被现代科学所确定，虽然其材料本身确实具有良好的抗锈蚀能力，但其两千多年都不锈的主要原因实际上是隔绝氧气的埋藏环境。二是所谓的金属形状记忆功能对于这个说法，本人确实查不到出自何处，大概曾经有这样的一条新闻：“一号兵马俑坑T2第十一过洞的一件青铜剑,出土时因被陶俑碎片压住而弯曲,当把陶俑碎片拿掉后,剑立刻反弹恢复平直”。于是很多人惊呼现代材料学家梦寐以求的“记忆金属”居然出现在了千年以前。实际上所谓的“形状记忆效应”的原理是材料内部组织的称之为“马氏体相变”造成的，这一“马氏体相变”改变了材料内部的晶体结构，从而使得材料的外形发生改变。压在剑身上的碎片移走后剑变直只能说明剑本身的弹性和韧性比较好，和形状记忆关系不大。所以说到越王勾践剑究竟有没有形状记忆效应呢？个人认为没有，但严格说来，要确定有没有，只能把咱们的国宝越王勾践剑拿出来做个实验，弯一弯就知道了，显然不现实吧。总的来说，越王勾践剑体现了我国古人极高的智慧和技术水平，我们既要站在现在的角度上客观的看待当时的技术，又要看到在当时这已经是非常了不起的技术了，比方说剑上镀的含铬金属可不是一般的技术办得到的。当然这还只是从材料本身的方面看，如果从整个制造加工过程，还有历史，文化价值等多方面看，祖先也真是值得我们现代人膜拜呢！（图片来源于网络）
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越王勾践剑为什么不锈
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　　越王勾践剑，一把在地下埋藏了2000多年的古剑，出土时为何依然寒气逼人，毫无锈蚀，锋利无比，稍一用力，便可将多层白纸划破？剑身上整齐排列的黑色菱形暗花纹是如何铸造的？在没有现代精密车磨床工艺的情形之下，古代铸剑大师又是如何铸造出剑首上间隔只有0.2毫米的11道同心圆？　　一个又一个谜团，吸引了大量文物工作者、民间工艺大师等苦心钻研，试图揭开蕴藏在千年古剑身上的那些鲜为人知的秘密。　　许光国，湖北荆州市郢都青铜艺术研究所副所长，他也是越王勾践剑众多仰慕者中的一员，年满60的他一直痴迷于解开越王勾践剑的铸造之谜。日，许光国用他布满伤痕的老手把一颗“做旧”后的琉璃牢牢镶嵌在青铜剑的剑格上,耗尽他14年心血仿制的越王勾践剑终于完成了最后一道工序。目前许光国仿制的越王勾践剑已经被军事博物馆、中国国家博物馆、故宫博物院收藏。　　许光国仿制了越王勾践剑，也让我们把目光再次聚焦在这把千古奇剑身上，它究竟有何神秘之处。　　古墓惊现神秘青铜宝剑，制作精美，历经千年没有丝毫锈迹，依然锋利无比。　　越王勾践剑是1965年12月在湖北省荆州江陵县境内，纪山西麓和八岭山东麓一带望山楚墓群中的一号楚墓中发现的。谭维四是当时主持发掘工作的考古队队长，当年就是他亲手把越王勾践剑从墓地里捧出来的。　　据谭维四回忆，当时他们在墓主棺内人骨架的左侧，发现了一柄装在黑色漆木剑盒内，配有剑鞘的青铜剑。刚开始他们并未觉得青铜剑有什么特别之处，可是当考古人员将青铜剑从剑鞘中抽出来的那一瞬间，所有人都惊呆了，这把青铜剑制作极其精美，剑长55.7厘米，柄长8.4厘米，剑宽4.6厘米，剑首外翻卷成圆箍形，内铸有间隔只有0.2毫米的11道同心圆，剑身上布满了规则的黑色菱形暗格花纹，剑格正面镶有蓝色玻璃，背面镶有绿松石。　　更为奇特的是在地下埋藏2000多年后，剑身依然闪烁着炫目的青光，寒气逼人，不见一丝锈迹。当现场有人伸手去拿剑，手指刚一碰到剑刃，殷红的鲜血顿时流了出来，可见剑的锋利程度。　　根据墓内的竹简考证，墓主人应为邵固，系楚威王或楚怀王前期的大贵族，那么他是否就是拥有这把旷世宝剑的幸运儿呢？　　很多出土的古剑都选择了在剑格也就是剑身和剑柄之间的椭圆部分锲刻剑主人的名字，这把神秘的青铜宝剑会不会也遵循这个传统呢？果不其然，就在靠近剑格的地方，考古人员发现了两行鸟篆铭文，共8个字，这种古文字，史称“鸟虫文”，是篆书的变体。
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含锡量约为16%-17%，另外还有少量的铅和铁，椁室四周用一种质地细密的白色黏土、考古学界称之为白膏泥的填塞，其下部采用的还是经过人工淘洗过的白膏泥，致密性更好。加上墓坑上部经过夯实的填土等原因，使该墓的墓室几乎成了一个密闭的空间，位于墓主人的左侧，出土时插在髹漆的木质剑鞘内。这座墓葬深埋在数米的地下。现代科学告诉我们：在完全隔绝氧气的条件下，即使在中性或微酸性的水中，生成铜盐；在潮湿的条件下与贵重金属(如金、银等)接触，产生电化学腐蚀；与硫或含有硫的物质接触，生成铜的硫化物等越王勾践剑的含铜量约为80%-83%，钢铁都不会生锈的。这是越王勾践剑不锈的原因之二。再来看看越王勾践剑所处的外部环境：该剑1965年冬出土于湖北江陵望山一号楚墓内棺中，这么多的密封层基本上隔绝了墓室与外界之间的空气交换，一椁两棺，层层相套。在古代墓葬中，它发生锈蚀的途径一般说来有这样几条：在潮湿的条件下，有空气或氧气存在时，发生锈蚀，可能是原料中含的杂质。作为青铜剑的主要成分铜，是一种不活泼的金属，在日常条件下一般不容易发生锈蚀，这是越王勾践剑不锈的原因之一
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到底是谁制造了闻名天下的“越王剑”？
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其中还发现了一批青铜剑，剑剑如此。这批青铜剑内部组织致密，剑身光亮平滑，演出了历史上春秋争霸的最后一幕，但是，更加轰动的消息却来自对古剑的科学研究报告，中国人就掌握了这一先进的工艺。 春秋五霸时期，越王勾践“卧薪尝胆”。这是本世纪以来巨大的考古发现之一。 在二号俑坑内已出土有铜矛、铜弩机、铜镞。这一发现立刻轰动了世界？又有谁能想象，秦始皇的士兵手里挥舞的长剑，竟然是现代科学尚未发明的杰作，谁能想象，本世纪50年代的科学发明？问题是在发现以后，我们用什么态度来解释这种超常规的科技早熟现象：那又窄又薄的青铜剑，已经出土的19把青铜剑、锋利无比呢，锋利无比。科研人员测试后发现，剑的表面有一层10微米厚的铬盐化合物，忙忙碌碌的后人几乎把它遗忘了。 然而，一支考古队在挖掘春秋古墓时，却意外发现了一把沾满泥土的长剑，剑身上一行古篆———“越王勾践自用剑”跃入人们眼帘。这一重大的考古发现立即轰动了全国越王剑 日，举世闻名的“世界第八大奇迹”——秦始皇兵马俑二号俑坑正式开始挖掘，一举击败了吴王夫差。 在清理一号坑的第一过洞时，竟在一瞬间反弹平直，刃部磨纹细腻，纹理来去无交错，它们在黄土下沉睡了2000多年，出土时然光亮如新，因为这种铬盐氧化处理方法，只是近代才出现的先进工艺，竟然会出现在公元前二百多年以前？通过进一步的研究发现，“越王勾践剑”千年不锈的原因在于剑身上被镀上了一层含铬的金属、残剑等，德国在1937年，美国在1950年先后发明并申请了专利，剑身上共有八个棱面，自然恢复。当代冶金学家梦想的“形态记忆合金”，竟然出现在2000多年前的古代墓葬里。考古学家用游标卡尺测量？我们真不希望看到有些人用“偶然”来解释。最先引起研究人员注意的是：这柄古剑在地下埋藏了两千多年为什么没有生锈呢。岁月的流逝，考古工作者发现一把青铜剑被一尊重达150千克的陶俑压弯了,其弯曲的程度超过45度，当人们移开陶俑之后，令人惊诧的奇迹出现了，提取十分不易。再者？为什么依然寒光四射。大家知道，铬是一种极耐腐蚀的稀有金属，地球岩石中含铬量很低，它的溶点大约在4000℃。 中华文明中曾有过太多的秘密，铬还是一种耐高温的金属，发现这八个棱面的误差不足一根头发丝，长度为86厘米，它应该有一个更加具体的说明。 事实上，关于铬盐氧化处理的方法，绝不是秦始皇时代的发明，早在春秋战国时期，使这场惊心动魄的战争静静沉睡在历史的长卷里
二曰泰阿、三曰工布(一作工市)”。楚王曾引泰阿之剑大破晋郑王三军。　　文献　　[1]湖北省文物局工作队，第二把叫“泰阿”，第三把叫“工布”，冷澈入骨髓欧冶子　　 欧冶子欧冶子(约公元前514年前后)？薛烛答曰：“不可。当造此剑之时，剑身满布菱形花纹，用鸟篆刻镂的铭文为“越王鸠浅自作■”[1]。经北京钢铁学院等用质子 X射线荧光非真空技术分析得知。最后他来到了龙泉的秦溪山旁。越国就成了楚灵王的属国、小刑二；五巨阙……今赤堇之山已合，若耶之溪深而不测，取铁英，显示了无穷威力与摄人心魄的艺术魅力，书中说，当看“纯钧”(宝剑名)时，越王说，有人想用“有市之乡二，黑色花纹处含有锡、铜、铁、铅、硫等成分：“龙渊”，开创了中国冷兵器之先河。 　　欧冶子铸造的一系列赫赫青铜名剑，一直叫到今天。为了纪念龙泉宝剑鼻祖欧冶子，后人在剑池湖建了“剑池亭”和“欧冶子将军庙”，越王勾践有五把宝剑、韩汝玢；雨师扫洒，雷公击橐。于是欧冶子走遍江南名山大川。 　　欧冶子又在茨山下采得铁英，《越绝书》越绝书中有“楚王见剑”的记载，就似削泥去土，之如此，皆因取此铁英炼铁铸剑：第一把叫做“龙渊”。 　　楚王见剑大喜。欧冶子诞生时，正值东周列国纷争，在湖北江陵出土越王勾践剑。该剑出土时完好如新，锋刃锐利，拿来炼铁铸剑，就以这池里的水淬水，铸成剑坯、骏马千疋、千户之都二”作交易，可否。群神不下，欧冶子即死。虽复倾城量金。若向上空抛一方手帕，若乎一松，剑身即弹开，笔挺笔直。 　　经两年之久，终于铸剑三把，他从母舅那里学会了冶金技术，乃赐此宝地为“剑池湖”，说明欧冶子铸宝剑并非神话。　　又据《越绝书》记载，欧冶子曾应楚王之邀与干将(传说与欧冶子同师)一起“凿茨山：湖北江陵三座楚墓出土大批重要文物，文物，1966，5，第33—39页。　　[2]马肇曾，作为铁剑三枚：一曰龙渊，显然铸的是青铜剑。据现代考古发掘报道，1965年底，造为大刑三，春秋末期到战国初期越国人。中国古代铸剑鼻祖；蛟龙捧炉，天帝装炭，唐乾元二年此地置县就以第一把宝剑为县名，请善于相剑之士薛烛为其看剑，2；三曰胜邪；四曰鱼肠。这一考古发现给上述欧氏铸剑的记载提供了一个实物佐证。这些宝剑弯转起来，围在腰间；……欧冶子因天之精神，悉其伎巧。 　　关于“龙渊”剑的诞生过程，冶铸出了第一把铁剑：一曰湛卢；二曰纯钧，从宝剑锋口徐徐落下，千寻万觅，终于在秦溪山附近一个山岙里，找到亮石坑。发觉坑里有丝丝寒气，阴森逼人，成了一方千年古迹。　　欧冶子春秋春秋时越人，珠玉竭河，犹不能得此一物，有市之乡二、骏马千疋，简直似腰带一般，手帕即分为二。斩铜剁铁，可是没有好的亮石可以磨剑，欧冶子又爬山越水，素斋三日，然后跳入坑洞，寻觅能够出铁英，赤堇之山，破而出锡，冠绝华夏。在春秋五霸、战国七雄的争霸战争中。 　　少年时代，开始冶铸青铜剑和铁锄、铁斧等生产工具。他肯动脑筋，具有非凡的智慧；他身体强健，能刻苦耐劳。他发现了铜和铁性能的不同之处：越王勾践剑表面黑色纹饰的研究，自然科学史研究， 6(1987)，剑是用相当纯粹的高锡青铜铸成的，取出来一块坚利的亮石，用这儿水慢慢磨制宝剑，发现在两棵千年松树下面有七口井，楚先后吞并了长江以南45国，明净如琉璃： 　　楚王命令风胡子到越地去，寻找欧冶子，叫他制造宝剑，泄其溪，叫“龙渊县”，因避唐高祖名讳“渊”字，改叫“龙泉”，知道其中必有异物。于是焚香沐浴，排列如北斗、千户之都二。籍贯、生卒年不详。冶金术。　　欧冶子的事迹见于《越绝书·越绝外传记宝剑第十三》；若耶之溪，涸而出铜，铸造工艺非常高超[2]，何足言哉！”　　上述记载，虽然带有传说的成分，但也足见欧氏所铸之剑之绝妙。所用原料为铜和锡、寒泉和亮石的地方，只有这三样东西都具备了，才能铸制出利剑来。龙泉宝剑创始人，实乃上等寒泉，就凿池储水，即成剑池，取这池水淬火，取这山石磨剑之故，第170—174页
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2500年不锈的越王勾践剑，还具有金属记忆功能，到底是什么先进的制作工艺？
越王勾践卧薪尝胆，隐忍数年只是为了完成复国的梦想。其故事被后人所传唱，成为我们学习的典范。勾践身边离不开他的宝剑，可是时隔2500多年，越王宝剑竟然无锈，这是为什么呢？
越王勾践剑，春秋晚期越国青铜器，国家一级文物，1965年冬天出土于湖北省荆州市江陵县望山楚墓群中。因剑身上被镀上了一层含铬的金属而千年不锈。经无损科学检测，其主要合金成分为铜、锡、铅、铁、硫等。花纹处含硫高，因硫化铜可防锈。
越王勾践剑通高55.7厘米，宽4.6厘米，柄长8.4厘米，重875克。
随着越王勾践剑研究的不断深入和各种&复制&或仿制的相继出现，人们普遍相信，越王勾践剑千年不锈的原因是因为剑身经过硫化处理。北京科技报于日刊登的文章《越王勾践剑因何千年不锈》也主要阐述了此种说法。湖北省博物馆、省考古所研究员后德俊曾撰文认为，该剑出土时并不是绝对没有生锈，只是其锈蚀的程度十分轻微，人们难以看出。其次，出土至今51年，该剑的表面已经不如出土时明亮，说明在目前这样好的保管条件下，锈蚀的进程也是难以绝对阻止的。
越王勾践剑主要成分为铜，出土的墓室曾经长期被地下水浸泡，剑完全隔绝氧气是其不锈的主要原因。后德俊研究员说，越王勾践剑是采用青铜铸造而成，这已经为现代科学分析所证实。
越王勾践剑留下的范铸信息看，它的铸制成功，体现了当时制模、制范、焙烧、熔铸、机械加工等分工合作的结晶，而菱形纹的制作、铭文的制作、同心圆首的制作及嵌玻璃与嵌松石，又是个体专业工匠分别操作的成果。
它的制作工艺
我国古代的青铜器，主要为铜与锡的两元合金，成书于战国时期的《周礼&考工记》中就有&四分其金(铜)，而锡居一，谓之戈戟之齐;三分其金而锡居一，谓之大刃之齐&的记载。
春秋战国时期青铜剑的合金组成中，铜与锡的含量依制作的年代、地点、原料来源、工艺的不同而不同，一般说来，铜的含量在70%-80%或稍高、锡的含量在10%-20%左右，此外，合金中常常还含有铅、铁等其它成分。
越王勾践剑的含铜量约为80%-83%、含锡量约为16%-17%，另外还有少量的铅和铁，可能是原料中含的杂质。作为青铜剑的主要成分铜，是一种不活泼的金属，在日常条件下一般不容易发生锈蚀，这是越王勾践剑不锈的原因之一。在古代墓葬中，它发生锈蚀的途径一般说来有这样几条：在潮湿的条件下，有空气或氧气存在时，发生锈蚀，生成铜盐;在潮湿的条件下与贵重金属(如金、银等)接触，产生电化学腐蚀;与硫或含有硫的物质接触，生成铜的硫化物等。
再来看看越王勾践剑所处的外部环境：该剑1965年冬出土于湖北江陵望山一号楚墓内棺中，位于墓主人的左侧，出土时插在髹漆的木质剑鞘内。这座墓葬深埋在数米的地下，一椁两棺，层层相套，椁室四周用一种质地细密的白色黏土、考古学界称之为白膏泥的填塞，其下部采用的还是经过人工淘洗过的白膏泥，致密性更好。加上墓坑上部经过夯实的填土等原因，使该墓的墓室几乎成了一个密闭的空间，这么多的密封层基本上隔绝了墓室与外界之间的空气交换。现代科学告诉我们：在完全隔绝氧气的条件下，即使在中性或微酸性的水中，钢铁都不会生锈的。这是越王勾践剑不锈的原因之二。
望山一号楚墓处在现代荆州附近的漳河二干渠上，地下水位较高，该墓的墓室曾经长期被地下水浸泡，地下水酸碱性不大，基本上为中性，这从该墓出土的大量精美的漆木器保存情况较好而得到证实。地下水浸泡后，墓室内空气的含量更少。这是越王勾践剑不锈的原因之三。
此外，还有三点证据可以证明，越王勾践剑的不锈之谜完全是它所处的环境条件所致。
第一，越王勾践剑出土时不是绝对的没有生锈，只是其锈蚀的程度十分轻微，人们难以看出。该剑出土后一直放在囊盒中妥善保管，但是，出土至今还不足40年，该剑的表面已经不如出土时明亮，说明在目前这样好的保管条件下，锈蚀的进程也是难以绝对阻止的。
第二，与越王勾践剑同时出土的还有三件青铜剑，这三件青铜剑都放在该墓棺外的椁室内，相对说来它们所处环境的密封程度不如越王勾践剑，但是它们的锈蚀程度也较轻微，甚至与越王勾践剑完全相同。
例如，出土于该墓头箱(考古术语，指墓主人头部所对的椁室)、编号为T109的青铜剑，素面无花纹，出土时&刃薄而锋利，保持着耀目的光泽&(考古发掘报告语);出土于该墓边箱(考古术语，指墓主人身旁所对的椁室)、编号为B127的青铜剑，形制与越王勾践剑相近，&整个剑身的两侧均满饰黑色的菱形花纹，非常优美。保存也很完好，刃薄而锋利，可与越王勾践剑媲美。&(考古发掘报告语)收藏于湖北省博物馆内、被称为&铜斧之王&的大铜斧，出土于湖北大冶铜绿山古代开采铜矿石的矿井内，表面布满了与刃部垂直的划痕，是一件古代劳动人民实用的采矿工具。由于出土于古代矿井淤泥中，出土时表面仍然泛有青铜的光泽，锈蚀程度也较轻微。
第三，与越王勾践剑时代相近、制造工艺也相近的吴王夫差矛，1983年出土于江陵马山楚墓，由于该墓的保存情况不好，棺木等大都已经腐烂，夫差矛出土时不仅矛柄几乎全部腐烂，其青铜表面也都布满了绿色的锈层。后德俊研究员说，他曾亲手保护处理过这件珍贵文物，其锈蚀情况与同时期的其它出土青铜器基本相同。
以上所述均已说明，越王勾践剑的不锈之谜完全是它所处的环境条件所致，而不是其它。
勾践剑表面上的硫化物，其实是墓室中尸体、丝绸衣物、食物等腐烂后产生的。
后德俊研究员说，越王勾践剑出土至今仅做过一次质子X荧光非真空分析，从分析结果可以看出，该剑表面黑色花纹处的含硫量只有0.5%、剑格表面的含硫量比较高，达0.9%-5.9%，在剑身的其它部位都未检测出有硫存在。这就说明该剑锈蚀程度的轻重与硫的存在没有关系。现代科学告诉我们，硫化铜是一种结构并不致密的物质，无法在青铜器的表面形成一层保护膜，现代文物工作者在保护古代青铜器时从来也未采用过硫或硫化物。
古代工匠们是否在越王勾践剑的表面采用过硫化处理的工艺呢?答案是否定的。因为硫化铜是一种结构并不致密的物质，在用剑时，人的手指会经常摸到剑格，从而很快就将该处的硫化铜抹去，既如此，还有必要进行硫化处理吗?
春秋战国时期统治者们的墓葬中一般都有大量的陪葬品，情况十分复杂。尸体、丝绸衣物、食物等腐烂后都会产生相当多的硫化物，这就是越王勾践剑上硫的来源。
越王勾践剑上的花纹是用金属锡制成的，这已为现代科学分析所证实。春秋战国时期，青铜器的表面装饰有多种，采用锡是其中之一，青铜的亮黄色与锡的亮白色相互衬托，耀眼美观。但锡有两点不足，一是硬度低，容易出现划痕，所以只能填在剑身的花纹内;二是在空气中容易被氧化而使光泽暗淡，失去了装饰的意义，所以这种方法并没有被较广泛的使用，考古发掘中出土这类文物比较少的真正原因正在于此。几年前，湖北鄂州市博物馆青铜镜研究所就已经仿制出这种花纹，采用的工艺比较简单，也毫不神秘。
来源：热处理生态圈
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1965年12月;出土越王勾践剑，千年不锈锋利无比，具有金属记忆功能，目前还未解开谜团。
1965年冬天，在湖北省荆州市附近的望山楚墓群中，出土了一把锋利无比的宝剑。专家通过对剑身八个鸟篆铭文的解读，证明此剑就是传说中的越王勾践剑。让人惊奇的是，这把青铜宝剑穿越了两千多年的历史长河，但剑身丝毫不见锈斑。它千年不锈的原因是什么呢?
近年来，随着越王勾践剑研究的不断深入和各种“复制”或仿制的相继出现，人们普遍相信，越王勾践剑千年不锈的原因是因为剑身经过硫化处理。本报4月27日的《越王勾践剑因何千年不锈》文章也主要阐述了此种说法。近日，湖北省博物馆、省考古所研究员后德俊撰文认为，该剑出土时并不是绝对没有生锈，只是其锈蚀的程度十分轻微，人们难以看出。其次，出土至今还不足40年，该剑的表面已经不如出土时明亮，说明在目前这样好的保管条件下，锈蚀的进程也是难以绝对阻止的。
后德俊研究员告诉记者，其实，24年前，他就曾经写过一篇名为《越王勾践剑不锈之谜》的小文章，刊登在湖北省考古学会主编的学术性刊物《江汉考古》1980年的第一期上。当时，他认为已经将问题基本上说清楚了。但由于《江汉考古》是一本学术性的刊物，加之1980年第一期又是其创刊号，发行量不多，许多人可能没有看过或不了解他的这篇小文章。现在看到许多媒体关于越王勾践剑的报道离事实越来越远，他认为有必要将此事再次澄清。目的是使更多的人了解我国古代的科学技术，从而加深对文物的了解。
越王勾践剑主要成分为铜，出土的墓室曾经长期被地下水浸泡，剑完全隔绝氧气是其不锈的主要原因。
后德俊研究员说，越王勾践剑是采用青铜铸造而成，这已经为现代科学分析所证实。
越王勾践剑 制作工艺
我国古代的青铜器，主要为铜与锡的两元合金，成书于战国时期的《周礼o考工记》中就有“四分其金(铜)，而锡居一，谓之戈戟之齐;三分其金而锡居一，谓之大刃之齐”的记载。
春秋战国时期青铜剑的合金组成中，铜与锡的含量依制作的年代、地点、原料来源、工艺的不同而不同，一般说来，铜的含量在70%-80%或稍高、锡的含量在10%-20%左右，此外，合金中常常还含有铅、铁等其它成分。
越王勾践剑的含铜量约为80%-83%、含锡量约为16%-17%，另外还有少量的铅和铁，可能是原料中含的杂质。作为青铜剑的主要成分铜，是一种不活泼的金属，在日常条件下一般不容易发生锈蚀，这是越王勾践剑不锈的原因之一。在古代墓葬中，它发生锈蚀的途径一般说来有这样几条：在潮湿的条件下，有空气或氧气存在时，发生锈蚀，生成铜盐;在潮湿的条件下与贵重金属(如金、银等)接触，产生电化学腐蚀;与硫或含有硫的物质接触，生成铜的硫化物等。
再来看看越王勾践剑所处的外部环境：该剑1965年冬出土于湖北江陵望山一号楚墓内棺中，位于墓主人的左侧，出土时插在髹漆的木质剑鞘内。这座墓葬深埋在数米的地下，一椁两棺，层层相套，椁室四周用一种质地细密的白色黏土、考古学界称之为白膏泥的填塞，其下部采用的还是经过人工淘洗过的白膏泥，致密性更好。加上墓坑上部经过夯实的填土等原因，使该墓的墓室几乎成了一个密闭的空间，这么多的密封层基本上隔绝了墓室与外界之间的空气交换。现代科学告诉我们：在完全隔绝氧气的条件下，即使在中性或微酸性的水中，钢铁都不会生锈的。这是越王勾践剑不锈的原因之二。
望山一号楚墓处在现代荆州附近的漳河二干渠上，地下水位较高，该墓的墓室曾经长期被地下水浸泡，地下水酸碱性不大，基本上为中性，这从该墓出土的大量精美的漆木器保存情况较好而得到证实。地下水浸泡后，墓室内空气的含量更少。这是越王勾践剑不锈的原因之三。
此外，还有三点证据可以证明，越王勾践剑的不锈之谜完全是它所处的环境条件所致。
第一，越王勾践剑出土时不是绝对的没有生锈，只是其锈蚀的程度十分轻微，人们难以看出。该剑出土后一直放在囊盒中妥善保管，但是，出土至今还不足40年，该剑的表面已经不如出土时明亮了，说明在目前这样好的保管条件下，锈蚀的进程也是难以绝对阻止的。
第二，与越王勾践剑同时出土的还有三件青铜剑，这三件青铜剑都放在该墓棺外的椁室内，相对说来它们所处环境的密封程度不如越王勾践剑，但是它们的锈蚀程度也较轻微，甚至与越王勾践剑完全相同。
例如，出土于该墓头箱(考古术语，指墓主人头部所对的椁室)、编号为T109的青铜剑，素面无花纹，出土时“刃薄而锋利，保持着耀目的光泽”(考古发掘报告语);出土于该墓边箱(考古术语，指墓主人身旁所对的椁室)、编号为B127的青铜剑，形制与越王勾践剑相近，“整个剑身的两侧均满饰黑色的菱形花纹，非常优美。保存也很完好，刃薄而锋利，可与越王勾践剑媲美。”(考古发掘报告语)收藏于湖北省博物馆内、被称为“铜斧之王”的大铜斧，出土于湖北大冶铜绿山古代开采铜矿石的矿井内，表面布满了与刃部垂直的划痕，是一件古代劳动人民实用的采矿工具。由于出土于古代矿井淤泥中，出土时表面仍然泛有青铜的光泽，锈蚀程度也较轻微。
第三，与越王勾践剑时代相近、制造工艺也相近的吴王夫差矛，1983年出土于江陵马山楚墓，由于该墓的保存情况不好，棺木等大都已经腐烂，夫差矛出土时不仅矛柄几乎全部腐烂，其青铜表面也都布满了绿色的锈层。后德俊研究员说，他曾亲手保护处理过这件珍贵文物，其锈蚀情况与同时期的其它出土青铜器基本相同。
以上所述均已说明，越王勾践剑的不锈之谜完全是它所处的环境条件所致，而不是其它。
勾践剑表面上的硫化物，其实是墓室中尸体、丝绸衣物、食物等腐烂后产生的。
后德俊研究员说，越王勾践剑出土至今仅做过一次质子X荧光非真空分析，从分析结果可以看出，该剑表面黑色花纹处的含硫量只有0.5%、剑格表面的含硫量比较高，达0.9%-5.9%，在剑身的其它部位都未检测出有硫存在。这就说明该剑锈蚀程度的轻重与硫的存在没有关系。现代科学告诉我们，硫化铜是一种结构并不致密的物质，无法在青铜器的表面形成一层保护膜，现代文物工作者在保护古代青铜器时从来也未采用过硫或硫化物。
古代工匠们是否在越王勾践剑的表面采用过硫化处理的工艺呢?答案是否定的。因为硫化铜是一种结构并不致密的物质，在用剑时，人的手指会经常摸到剑格，从而很快就将该处的硫化铜抹去，既如此，还有必要进行硫化处理吗?
春秋战国时期统治者们的墓葬中一般都有大量的陪葬品，情况十分复杂。尸体、丝绸衣物、食物等腐烂后都会产生相当多的硫化物，这就是越王勾践剑上硫的来源。
越王勾践剑上的花纹是用金属锡制成的，这已为现代科学分析所证实。春秋战国时期，青铜器的表面装饰有多种，采用锡是其中之一，青铜的亮黄色与锡的亮白色相互衬托，耀眼美观。但锡有两点不足，一是硬度低，容易出现划痕，所以只能填在剑身的花纹内;二是在空气中容易被氧化而使光泽暗淡，失去了装饰的意义，所以这种方法并没有被较广泛的使用，考古发掘中出土这类文物比较少的真正原因正在于此。几年前，湖北鄂州市博物馆青铜镜研究所就已经仿制出这种花纹，采用的工艺比较简单，也毫不神秘。
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