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对此,北京市辽海律师事务所主任谷辽海律师表示,若产品是由机构代理,推销人员当时就应当如实披露,让消费者享有知情权。,含金、银、钯、铂的废水、废渣,废金线,金盐、钯盐;镀金边角料,镀银支架,银焊片,三元催化剂,定影水,菲林片、CPU,IC,首饰厂打磨灰,薄膜开关,废银浆,银焊条,金银线路板,综合回收一切含金银的废料。

审评中心(CDE)已正式受理瑞德西韦的试验申请,令该可用于的试验。,含金、银、钯、铂废水、废渣,废金线,金盐、钯盐;镀金边角料,镀银LED支架,定影水,菲林片、CPU、IC,晶振、镀金银端子、首饰打磨灰,废银浆,银焊条、银焊片,金银线路板等含金银的废料。

西班牙安达卢西亚自治区经济转型事务负责人罗赫略·贝拉斯科表示,汽车行业在安达卢西亚雇用了万名工人,占该地区GDP的%。,回收废IC、单片机,电子电容及一切含贵金属电子废料。

#隆达贵金属回收有限公司# 自古以来,从发展乃至发展都离不开黄金这一重要部分,黄金一直充当着乃至的硬货币,黄金这种贵金属由于自身稀少、珍贵、价值稳定,也是财富和地位的象征,现代社会黄金也是一种珠宝装饰,而黄金的货币商品属性决定了黄金被广泛用于金融储备,在两年经常会看到“某国增加了黄金储备量”这样的新闻,更加巩固的黄金的地位。,回收含金银的晶振、厚膜电路、集成电路板、软式线路板、半导体(集成电路)、镀金、银连接器、内存条、贴片、贵金属浆料、液晶屏、IC、CPU、IGBT与各种单片机、银焊点、银焊条等贵金属电子废料。

本次交流的主题是学在第34次集体学上的讲话,通过学的讲话,深刻领会数字经济的迫切性、数字经济对发展的深刻影响以及未来数字经济发展的基本的方向。我在这里抛砖引玉,谈几点自己的学体会。

一、理解关于数字经济讲话的精神

(一)如何认识数字经济发展的迫切性,数字经济发展迫切性有三个维度。即速度,广度,深度。首先是速度,即“数字经济发展速度之快”。数字经济的发展速度是整个经济发展速度的三倍之多。放眼,去年经济负增长,但数字经济还是保持正增长。第二抒度,即“数字经济辐射范围之广”。从广度来看,上到的航天宇宙的科学,下到传统的餐饮业如美团外卖,都需要数字化支撑。第三是深度,即“数字经济产业渗透之深”。从影响深度来看,数字化的元素渗透到整个产业的全流程。(二)如何认识数字化对发展的影响深远在讲话中,数字化对发展的影响非常深远。数字经济的发展对未来的发展都具有非常大的影响,而且这种影响是具有性的。这一方面也包含三个维度,即数字经济

的发展正在成为重组要素资源、重塑经济结构、改变竞争格局的关键力量。重组重塑和改变,不是原有的经济结构上的修修补补,也不是原有资源要素上的一个增减,更不是原有的经济结构上的一种完善,因而要重塑、要变革、要重组经济发展格局。所带来的冲击力也是百年未有之大变局中间的一个非常重要的特征。(三)把握发展数字经济的目标对未来数字经济的发展提出了非常明确的方向。他未来数字经济括三个方向,一是促进数字和实体经济的深度融合;二是要赋能传统产业转型升级;三是催生新的产业、新的业态、新的模式。我们要深刻理解,从在讲话中间进一步理解数字经济发展的迫切性、它的重大的影响力以及它的发展方向,并将其作为指导我们在物流和供应链领域中间开展数字化的一个顶层引导。通过学,我们要加深对三个主题的认识是把握数字经济发展的基本阶段、发展的现状和发展的趋势,明确物流和供应链数字化的战略。第二个是物流和供应链的数字化的价值所在。第三个主题守于联合会如何推进数字化工作的思考。

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二、数字经济是重构经济发展与治理模式的新型经济形态

数字经济重构经济发展与治理模式的新型经济形态。有几个要素需要把握。首先需要明确数字经济是生产要素。以后,提出科技是生产力,科技是一个新的生产要素。现在开始将数字作为一种新的生产要素。所以现在的生产要素包括五个方面,就是劳动力、劳动条件(生产工具)、土地资源、和数字。其次数字要成为生产要素,必须要有赋能,这个就是数字和现代网络。数字要与实体经济的深度融合。信息可以作为一个产业去它,但是数字化不能仅仅为一种产业。数字经济更多的是数字和各类的产业进行深度融合以后,通过数字的生产要素所创造出的价值。数字经济的本质是和实体经济进行深度融合与共生的。只要产生一个经济行为,就会同时产生一组数字。数字经济的目标是加速重构经

济发展和治理模式的新型经济形态。重构经济发展。从物流来讲,就是要重构物流的组织模式。

重构模式,更重要的是重构治理模式。推动数字经济包括四个维度。除了我们比较熟悉的数字产业化和产业数字化以外,还有数字化治理和数字的价值化。个维度是数字产业化。数字产业化就是指信息通讯业,也就是说能够促使数字的形成、数字的积累、数据的存储、数据的交换、数据的处理等等这些所形成的产业,包括通讯设备的制造、电信业、软件开发、互联网等等。第二个维度是产业数字化。产业数字化是数字经济发展的主阵地,是数字化和各行各业的融合,是我们未来物流与供应链要推的数字化进程的一个根本所在。第三个维度就是数字化的治理,数字化的治理它实际上是分成两个方面,一方面是对数字经济发展过程中对数字本身的治理。更关键的是通过数字化对、社会乃至经济甚至家庭的一种治理。第四个维度是数字的价值化。

数字价值化包括三点。是数字资源化,数据要形成资源。第二是数字资源变成数字资产。第三是要形成资本,也就是数据资本化、化。

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三、数字经济发展正在由初级阶段迈向高级阶段

我国数字经济发展的进程分为四个阶段,萌芽期,高速发展期,成长期,以及转型升级期。1994年到2002年是萌芽期。这个时期的数字化就是新浪、搜狐、网易等等。第二个阶段就是高速发展期, 2003年到2012年。这一时期数字经济主要发展的形态就是电子商务。商品的电子商务台开始涌现,物流车货匹配的电商台也开始应运而生,物流的数字化开始起步。第三个阶段我们叫成长期, 2013年到2019年。这个阶段数字经济形态有两个特征一是传统行业的互联网化,二是新业态。数字和产业的融合更深。这三个阶段是我铭家数字经济发展的初级阶段。初级阶段的重要标志是数字经济发展的基本形态还是消费互联网,工业互联网还没有形成。数字经济已经形成了和双核心的发展格局。未来围绕两国的竞争的主题是数字化。数字化发展的核心是数字化赋能的物流与供应链领域。从2020年开始,数字经济开始进入到转型升级阶段。数字化由初级阶段迈向高级阶段的时候,对物流和供应链的数字化的发展来讲,既提出了的挑战,也孕育着的机会,我们要把握住。

四、充分认识数字化是物流与供应链转型升级必然趋势

物流和供应链的数字化的转型是一种必然的趋势。前面已经讲得很清楚了,这里主要是简单的从经济发展的不同阶段,结合发展的不同阶段和消费的变化来谈它的必然性。的经济发展从以后来说经历了四个阶段。当然我铭家也一样,只不过是时间是错后的。个阶段就是短缺经济时期,此时生产模式是批量生产,生产和物流的组织模式就是一种实物配送的模式,特征是链条比较短,主要是处在消费领域。第二个阶段是七十年代末到八十年代中后期的过剩经济时代。生产经营过程目标开始转移为降本增效。第三阶段是转型经济阶段。生产组织方式就突破了企业的边界,是基于产业链进行资源整合优化以及流程的优化。经济转型目标是进一步优化成本。第四个就是当前数字经济阶段。数字经济本质就是产业的融合共生。此阶段本质是价

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五、物流与供应链数字化的本质是价值重构

物流与供应链数字化的本质是价值重构。物流和供应链的数字化是的科学和现代的组织方式的融合。它所要推动的是重构组织模式,包括物流组织模式,包括供应链的组织模式,从而不断的提高物流与供应链的网络化、智慧化、服务化水。,通过推进物流与供应链的数字化来把握发展动力转换的新格局。在之前,经济发展的动力主要是两个方面一个是制造业、一个是服务业。现在来看,经济发展的动力未来也是两个方面,一个是科技。第二个是基础设施建设。基于基础设施建设的动力这个大的背景下,我们有为基础设施建设提供原材料的产能优势,但是没有产业优势。链条很短,只有生产环节,两头都在别人手里。所以说我们要把握这样的机遇,一定要把我们的产能优势变为产业优势,供应链的数字化、物流的数字化必不可少。第二,从物流领域来讲,通过物流与供应链的数字化来重构生产组织方式,延伸产业链条,实现产业之间的生产要素和生产条件的优化配置、有序协同、提率、降低成本。

通过数字化的这种赋能,来实现我们这种组织结构的重构,来实现产业间的资源整合、流程优化和组织协同,这样才能够把我们的物流成本降低到一个为合理的水。第三是通过物流与供应链的数字化重新定义商业模式。数字化的本质是服务。通过产业服务化来重新定义商业模式。数字化的商业模式是“服务送产品”。第四是通过物流和供应链来实现企业生态化的价值。未来从企业的角度来讲,在数字化的环境下,企业的价值不仅仅体现在效益好和效率高,更重要的是要体现企业在整个产业链上的价值。第五个是通过物流与供应链数字化来推进数字化的治理,构建竞争的新优势。数字化是链接的、共生的、共享的。在链接、共生、共享的过程中,物流是重要的组成部分。第六个方面就是物流数字化价值的本身,即实现物流与供应链数字化有利于促进数字价值化进程。

六、把握物流与供应链数字化的内涵

国资委关于数字化转型的里已经,物流与供应链数字化的内涵主要包括以下几个方面,装备要数字化;第二,运营智能化;三,流程可视化;四,服务敏捷化;第五,产业生态化;第六,提升数字化的运营能力,即要掌握算、算力等;第七,打好数字化基础,即数字标准、数字人才和数字化的理论建设。物流与采购联合会在推进数字化工作方面,已编辑搜图其次,当时茅台生产生肖系列的时候,个出的是马年。2018年底,茅台增加了狗年生肖茅台酒的投放量,投放量的加大对囤积资本造成了打击,使得整体市场价格回归理性。1985年投产38°沁河液,1988年获商业部产品银爵奖。

经取得了较好的成绩。在新格局下,物流与采购联合会如何发挥行业组织职能,推进数字化进程?我有几点思考。,首先要数字化思维。我将数字化思维归纳为四个词链接、共生、当下、。我们自己要树立这样的思维,我们要把这样的数字化的思维推广到物流领域、供应链领域。其次,我们在做数字化工作时,一定要把握住物流和供应链数字化的基本方向,即着力于推动基于产业互联网为载体的产业融合。第三,要把握住数字化推进的重点。第四,要把握住我们推进物流和供应链数字化的基本路径。第五,要发挥我们台的优势,来引导物流和供应链领域的数字化进程。第六,要夯实基础,即我们要加强标准化的工作。

运输的路程货物运输一般都有起步价,其中包含路程距离,货物的重量,以及货物的大小,在规定大小和重量重,就不会另外收费,如果超出部分,会根据情况二进行额外的收费。货物的大小有一些货物可能重量很轻,但是体积很大,这种情况小物流公司会根据物品的体积重量重新估量,收取费用。货物的贵重程度一般物流公司会有物流服务,会对你的货物进行一个保价,所以在运输货物时,一定要与物流公司说清楚货物的贵重程度,好让物流公司做好一定的保障服务,如果运输前没有说清楚,后期出现了任何问题,物流公司都有不赔偿的理由。保价费(保价金额费率)。运输类型性质低收费费率,长途卡航、汽运,短途汽运(短)、城运。代收货款手续费发货客户将商品出售给到达客户,德邦物流可替发货客户向到达客户收回货款,并在承诺的时效内将该笔货款汇出,让您安全、及时地回笼资金。三日退第三天给客户打款。短信通知费短信通知服务是德邦物流为客户提供的关于货物信息的服务,包括货物跟踪和查询、各项通知、短信馈、投诉处理等事项。曲坯入房排列完成后,可在表面喷洒强化大曲菌种培养液,约15分钟后给曲坯盖上湿润过的芦席,周围用湿润过的麻袋围严实,然后封房培养。该公司生产的“四特”牌白酒,属于特香型,是香型之一。

所得水合氧化钯的纯度为99.5%。氧化钯为绿蓝色或琥珀色块状物或黑色粉末,相对密度8.70,熔点750℃。氧化钯受热至750℃时分解成金属钯和氧气。氧化钯是一种强氧化剂,常温遇氢气能热至发光,也能将一氧化碳氧化成二氧化碳。氯化钯,又名二氯化钯,氯化亚钯,化学式为PdCl2,用于制备特种催化剂、分子筛;600°C升华分解;其二水合物为深红色吸湿性晶体。可用作配制非导体材料镀层;制作气敏元件、分析试剂等。研究了以二氯二氨合钯为原料,用溶液加热溶解使其转化成氯钯酸铵,以氯酸钠作为氧化剂氧化除去铵,氢氧化钠沉淀钯得到纯氢氧化钯,再用浓溶解之并浓缩结晶得到纯氯化钯的制备工艺。研究结果表明:当每公斤Pd(NH3)2Cl2的氯酸钠用量为2.48kg,HCl(36%)用量为2.75L,钯的浓度为20g/L,氧化时间60min,氧化温度100℃,沉钯pH=10,沉降时钯的浓度为10g/L,洗涤3次,其氢氧化钯的纯度99.9%(钯的含量75.64。

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正压式消防空气呼吸器碳纤维气瓶

《呼吸器用复合气瓶》规定,四层复合结构设计,铝合金内胆/碳纤维/玻璃纤维/环氧树脂,并配有阻燃保护套;配有减压总成,减压后空气为.07Mpa左右,确保在减压器失灵情况下也能安全泄压;高压管设计结合前置报警,瓶内压力低于5±),响应人参与本项目须先在中核集团电子采购网进行注册(注册免费),注册服务电话:021-。注册账号审核通过后,在首页点击“登录”,输入账号及密码登录系统,依次点击→系统功能菜单→项目管理→非招标项目→参与项目,点击“我要报名”,经采购人审核通过后方可通过报名、获取采购文件。

采购文件属采购人所有,向响应人提供采购文件只是为了使响应人能够按照采购文件的要求准备和提交响应文件,未经采购人许可,不得出于其它目的和用途泄漏和发布采购文件或附录中包含或参考的信息。如果响应人违反了此处规定的保密责任,采购人可以自行决定无条件地取消相关响应人的资格,并保留进一步索赔的权利。

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1、燃料生产中一个重要的问题燃料生产中一个重要的问题如何将原油中的重质馏分油甚至渣油转化成轻如何将原油中的重质馏分油甚至渣油转化成轻质燃料产品质燃料产品 重质油轻质化重质油轻质化 q 从大分子分解为较小的分子从大分子分解为较小的分子 主要依靠分解反应(热反应和催化反应)主要依靠分解反应(热反应和催化反应)q 从低从低H/CH/C的组成转化成较高的组成转化成较高H/CH/C的组成的组成 脱脱 碳(溶剂脱沥青、催化裂化、焦炭化等)碳(溶剂脱沥青、催化裂化、焦炭化等) 加加 氢(加氢裂化)氢(加氢裂化)q催化裂化催化裂化是目前石油炼制工业中最重要的二次加工过是目前石油炼制工业中最重要的二次加工过程,也是

2、程,也是重油轻质化重油轻质化的核心工艺的核心工艺 ,是提高原油加工深,是提高原油加工深度、增加轻质油收率的重要手段。度、增加轻质油收率的重要手段。 q催化裂化原料:催化裂化原料:重质馏分油重质馏分油( (减压馏分油、焦化馏分减压馏分油、焦化馏分油油) )、常压重油、减渣、常压重油、减渣( (掺一部分馏分油掺一部分馏分油) )、脱沥青油。、脱沥青油。 一、催化裂化的原料和产品一、催化裂化的原料和产品主要控制指标:主要控制指标:金属含量和残碳值金属含量和残碳值q反应条件:反应条件: ,2 24atm4atm,催化剂,催化剂。 产品分布及特点:产品分布及特点: 气体气体: 1

3、020%,气体中主要是,气体中主要是C3、C4,烯烃含量很高,烯烃含量很高 汽油汽油: 产率在产率在 3060%之间,之间,ON高,高,RON可达可达90左右左右 柴油柴油: 产率在产率在 040%, CN较低,需调和或精制较低,需调和或精制 油浆:油浆:产率在产率在 010% 焦炭焦炭: 产率在产率在 5%10%,C:H=1:0.31 二、催化裂化的发展过程二、催化裂化的发展过程催化裂化催化裂化反反 应:应:吸热过程吸热过程再再 生:生:放热过程放热过程催化裂化反应催化裂化反应分解等反应分解等反应生成气体、汽油等小分子产物生成气体、汽油等小分子产物 缩合反应缩合反应生成焦炭生成焦炭 催化裂化

4、的发展可以分成以下几个阶段:催化裂化的发展可以分成以下几个阶段:1天然白土和固定床催化裂化天然白土和固定床催化裂化2合成硅铝催化剂和移动床催化裂化合成硅铝催化剂和移动床催化裂化 移动床催化裂化移动床催化裂化 流化床催化裂化流化床催化裂化3分子筛催化剂和提升管催化裂化分子筛催化剂和提升管催化裂化催化裂化技术今后的发展方向:催化裂化技术今后的发展方向: 加工重质原料加工重质原料 降低能耗降低能耗 减少环境污染减少环境污染 适应多种生产需要的催化剂和工艺适应多种生产需要的催化剂和工艺 过程模拟和计算机应用过程模拟和计算机应用 第二节第二节 石油烃类的催化裂化反应石油烃类的催化裂化反应一、单体烃的催化

5、裂化反应一、单体烃的催化裂化反应1各类单体烃的裂化反应各类单体烃的裂化反应 (1). 烷烷 烃烃 烷烃主要发生烷烃主要发生分解反应分解反应,例如,例如 : C16H34C8H16+C8H1822222 PPmmnnHCHCHCq 异构烷烃的反应速度比正构烷烃快异构烷烃的反应速度比正构烷烃快 q 烷烃分解时,分子中碳链两端的碳碳键很少发生分解烷烃分解时,分子中碳链两端的碳碳键很少发生分解q 烷烃的裂化可写成通式:烷烃的裂化可写成通式:(2). 烯烃烯烃 烯烃是一次分解反应的产物,很活泼,反应速度快,在烯烃是一次分解反应的产物,很活泼,反应速度快,在催化裂化过程中是一个重要的中间产物和最终产物。催

6、化裂化过程中是一个重要的中间产物和最终产物。 分解反应分解反应 烯烃发生的主要反应,遵循以下规律:烯烃发生的主要反应,遵循以下规律:(与烷烃相似)与烷烃相似)n 烯烃的分解反应速度比烷烃分解速度快得多烯烃的分解反应速度比烷烃分解速度快得多n 大分子的烯烃分解反应速度比小分子快大分子的烯烃分解反应速度比小分子快n 异构烯烃的分解速度比正构烯烃快异构烯烃的分解速度比正构烯烃快 异构化反应异构化反应 CCCCCCCCC-C-C = CC-C = CCCCCCCCCCCCCC .烯烃空间结构的变化烯烃空间结构的变化. . 分子骨架结构改变,正构烯烃变成异构烯烃分子骨架结构改变,正构烯烃变成异构烯烃.分

7、子中的双键向中间方向移动分子中的双键向中间方向移动 氢氢 转转 移移 反反 应应 芳香烃烷烃环烷烃烯烃二烯烃烷烃烯烃烯烃供氢剂供氢剂受氢剂受氢剂放放 热热 反反 应应氢转移反应是催化裂化反应所特有的反应,是造成催化裂氢转移反应是催化裂化反应所特有的反应,是造成催化裂化汽油饱和程度高的主要原因。化汽油饱和程度高的主要原因。 环化反应和芳构化反应环化反应和芳构化反应 烯烃可环化成环烷烃并脱氢成为芳烃烯烃可环化成环烷烃并脱氢成为芳烃C C CC C =C CCC(3). 环烷烃环烷烃CCCCCC C =CCCC 环烷烃的环可以断裂成烯烃,烯烃再继续上述的各反应环烷烃的环可以断裂成烯烃,烯烃再继续上述

8、的各反应 环烷烃的结构中有叔碳原子,分解反应速度较快环烷烃的结构中有叔碳原子,分解反应速度较快 环烷烃也可以通过脱氢转化成芳烃环烷烃也可以通过脱氢转化成芳烃(4)芳)芳 香香 烃烃p连接在苯核上的烷基侧链易断裂成小分子的烯烃连接在苯核上的烷基侧链易断裂成小分子的烯烃,而且,而且断裂位置主要位于侧链同苯核连接的键上。断裂位置主要位于侧链同苯核连接的键上。 p多环芳烃的多环芳烃的裂化反应速度裂化反应速度很低,它们的主要反应是很低,它们的主要反应是缩合缩合成稠环芳烃,最后生成焦炭成稠环芳烃,最后生成焦炭。 CH=CH2+R1CH=CH2R1R2+2H2原料原料 中间物中间物 产物产物烷烃烷烃&amp

9、;异构烷烃异构烷烃 烷烃烷烃环烷烃环烷烃 烯烃烯烃芳香烃芳香烃各种烃类催化裂化反应网络示意图各种烃类催化裂化反应网络示意图说明三点说明三点:n 氢转移反应氢转移反应 特征反应特征反应,反应速度不快,较低温度有利。氢转移反,反应速度不快,较低温度有利。氢转移反应的结果是使生成物中的一部分烯烃饱和,这应的结果是使生成物中的一部分烯烃饱和,这是是FCC产产品饱和度较高的根本原因品饱和度较高的根本原因。n 裂化反应裂化反应最主要、最重要的反应最主要、最重要的反应,对整个反应的热力学和动,对整个反应的热力学和动力学起决定作用,催化裂化由此得名。力学起决定作用,催化裂化由此得名。n 芳构化反应芳构化反应

10、反应能力较弱,汽油反应能力较弱,汽油 ON 的提高主要靠裂化和异构化反应。的提高主要靠裂化和异构化反应。辛烷值大小顺序:辛烷值大小顺序:芳烃、异构烯烃芳烃、异构烯烃 异构烷烃、烯烃异构烷烃、烯烃 环烷烃环烷烃 正构烷烃正构烷烃二、石油馏分的催化裂化二、石油馏分的催化裂化构成表面化学反应构成表面化学反应FCC反应的控制步骤反应的控制步骤1各类烃的竞争吸附和对反应的阻滞作用各类烃的竞争吸附和对反应的阻滞作用烃类反应的先决条件是:烃类反应的先决条件是:原料必须被吸附在催化剂表面上原料必须被吸附在催化剂表面上各种烃类在催化剂表面上的吸附能力:各种烃类在催化剂表面上的吸附能力:稠环芳烃稠环芳烃 稠环环烷

11、烃稠环环烷烃 烯烃烯烃 带烷基侧链的单环芳烃带烷基侧链的单环芳烃 环烷烃环烷烃 烷烃烷烃各种烃类在催化剂表面上的化学反应速度大小:各种烃类在催化剂表面上的化学反应速度大小:烯烃烯烃 大分子单烷基侧链的单环芳烃大分子单烷基侧链的单环芳烃 异构烷烃及环烷烃异构烷烃及环烷烃 正构烷烃正构烷烃 认识这个特点对指导生产有实际意义:认识这个特点对指导生产有实际意义:q选择合适的催化原料选择合适的催化原料q对对芳香基原料或催化裂化油浆芳香基原料或催化裂化油浆则应选择合适的反应条件或则应选择合适的反应条件或者先通过预处理来减少其中的稠环芳烃而使其成为优质的者先通过预处理来减少其中的稠环芳烃而使其成为优质的裂化

12、原料,如循环油可作如下处理:裂化原料,如循环油可作如下处理: 加氢加氢含环烷烃较多含环烷烃较多优质裂化原料优质裂化原料 溶剂抽提分离出芳烃溶剂抽提分离出芳烃( (化工原料化工原料)裂化裂化2复杂的平行复杂的平行顺序反应顺序反应反应深度对产品产率分布有重要影响。反应深度对产品产率分布有重要影响。q在提升管油剂混合处,产物收率和转化率增加很快,因此在提升管油剂混合处,产物收率和转化率增加很快,因此这个区域为快速反应区,以一次反应为主(占整个反应的这个区域为快速反应区,以一次反应为主(占整个反应的50%70%););提升管的中下部一般称为主要反应区,而提升管的中下部一般称为主要反应区,而上部称为二次

13、反应区和汽油改质区上部称为二次反应区和汽油改质区。 q初次反应产物再继续进行的反应叫做二次反应初次反应产物再继续进行的反应叫做二次反应。二次反应。二次反应多种多样,但并非对我们的生产都有利,应适当加以控制。多种多样,但并非对我们的生产都有利,应适当加以控制。(提升管反应深度控制技术)(提升管反应深度控制技术)q对大多数工业装置,原料油的单程转化深度较低(对大多数工业装置,原料油的单程转化深度较低(50%50%60%60%),为了提高原料的转化深度和轻质油收率,大部分工),为了提高原料的转化深度和轻质油收率,大部分工业装置采用回炼操作,即将产物分馏后的业装置采用回炼操作,即将产物分馏后的“未反应

14、原料未反应原料”与新鲜混合重新进提升管反应器进行反应。与新鲜混合重新进提升管反应器进行反应。三、烃类裂化反应的热效应三、烃类裂化反应的热效应反应热反应热q强吸热反应:强吸热反应:分解、脱氢反应,分解、脱氢反应,热效应很大热效应很大;q放热反应:放热反应:氢转移、缩合、异构化是放热反应,但氢转移、缩合、异构化是放热反应,但其其热效应小热效应小; q催化裂化反应催化裂化反应总体表现为吸热反应总体表现为吸热反应。 随着随着反应深度的增加反应深度的增加,各种反应所占的比例有变化,其,各种反应所占的比例有变化,其中放热反应所占的比例上升,故中放热反应所占的比例上升,故总的热效应有所降低总的热效应有所降低

15、。四、影响催化裂化反应的主要因素四、影响催化裂化反应的主要因素1几个基本概念几个基本概念 转化率:转化率:表示催化裂化反应中的反应深度,若以原料表示催化裂化反应中的反应深度,若以原料 量为量为100100,则:,则:%未转化的原料量转化率%100100焦炭汽油气体转化率q单程转化率:单程转化率:指总进料指总进料( (包括新鲜原料、回炼油、回炼油包括新鲜原料、回炼油、回炼油浆浆) )一次通过反应器的转化率一次通过反应器的转化率q总转化率:总转化率:以新鲜原料为基准不考虑回炼油和回炼油浆以新鲜原料为基准不考虑回炼油和回炼油浆%100总进料焦炭汽油气体单程转化率%100新鲜原料焦炭

16、汽油气体总转化率反映了反应条件反映了反应条件的苛刻程度的苛刻程度反映了新鲜原料反映了新鲜原料最终转化程度最终转化程度q 回炼比回炼比:回炼油量(包括回炼油和回炼油浆等)比新鲜原回炼油量(包括回炼油和回炼油浆等)比新鲜原料处理量。(料处理量。(02) 空速和反应时间空速和反应时间q藏量:藏量:再生器、反应器中经常保持一定的催化剂量叫藏量。再生器、反应器中经常保持一定的催化剂量叫藏量。q空速:空速:每小时进入反应器的进料量与反应器催化剂藏量的比每小时进入反应器的进料量与反应器催化剂藏量的比值叫空速,值叫空速,h h-1-1。 重量空速:重量空速:进料量和催化剂藏量都以重量单位计,总进进料量和催化剂

17、藏量都以重量单位计,总进料量料量/藏量藏量 体积空速:体积空速:进料量和催化剂藏量都以体积单位计,总进进料量和催化剂藏量都以体积单位计,总进料量料量/藏量藏量 计算体积空速时,进料量的体积是按计算体积空速时,进料量的体积是按20的液体体积计的液体体积计 q 假反应时间假反应时间 空速/1对油气对数平均体积流量提升管反应器的体积停留时间VVR)/ln(进出进出对VVVVVq空速倒数不是真正的反应时间,只是相对的反映反应时空速倒数不是真正的反应时间,只是相对的反映反应时间的长短,故称为假反应时间。假反应时间越长,则反间的长短,故称为假反应时间。假反应时间越长,则反应时间越长。应时间越长。 q提升管

18、反应器(提升管反应器(停留时间停留时间):):24秒秒q 催化剂循环量:催化剂循环量:单位时间内进入反应器或离开反应器的催单位时间内进入反应器或离开反应器的催化剂量,用化剂量,用 t/h 表示。表示。q 剂油比:剂油比:催化剂循环量比总进料量(一般在催化剂循环量比总进料量(一般在510之间)。之间)。(1).(1).催化剂活性催化剂活性 提高催化剂活性,反应速度提高提高催化剂活性,反应速度提高 q提高催化剂的活性还提高催化剂的活性还有利于促进氢转移反应和异有利于促进氢转移反应和异构化反应构化反应,对提高产品质量有利。,对提高产品质量有利。 q催化剂的催化剂的活性取决于它的结构和组成活性取决于它

19、的结构和组成。 提高整个转化率提高整个转化率( (其它条件不变其它条件不变) )提高处理能力提高处理能力( (转化率提高转化率提高) )在其它条件相同时,在其它条件相同时,所得裂化产品的饱所得裂化产品的饱和度较高,含异构和度较高,含异构烷烃类较多烷烃类较多2 2影响催化裂化反应速度的主要因素影响催化裂化反应速度的主要因素 活性和催化剂表面上的积炭有关活性和催化剂表面上的积炭有关q催化剂表面积炭量催化剂表面积炭量,活性,活性 。 q单位催化剂上焦炭沉积量主要与催化剂在反应器内单位催化剂上焦炭沉积量主要与催化剂在反应器内的停留时间有关。的停留时间有关。 q 催化剂上的焦炭含量还与剂油比有关催化剂上

20、的焦炭含量还与剂油比有关 剂油比,剂油比,C/O)/()/(/hthtOC总进料量催化剂循环量剂油比q C/O反映了单位催化剂上有多少原料进行了反应,并在其反映了单位催化剂上有多少原料进行了反应,并在其上沉积焦炭。上沉积焦炭。q C/O上升上升,单位催化剂上积炭下降,单位催化剂上积炭下降,催化剂活性下降慢催化剂活性下降慢。q C/O大大,原料与催化剂接触更充分,原料与催化剂接触更充分,有利于提高反应速度有利于提高反应速度。(2).(2).反应温度反应温度 反应温度提高,在其他条件不变的情况下,转化率提高反应温度提高,在其他条件不变的情况下,转化率提高q 对于床层反应器,反应温度用反应器床层温度

21、表示对于床层反应器,反应温度用反应器床层温度表示 q 对于提升管反应器,用提升管出口温度表示对于提升管反应器,用提升管出口温度表示 反应温度的改变可改变热裂化和催化裂化反应的比例反应温度的改变可改变热裂化和催化裂化反应的比例温度提得很高,热裂化反应严重,但主要仍是催化裂化反应温度提得很高,热裂化反应严重,但主要仍是催化裂化反应气体产品中气体产品中C1和和C2相对增加,产品的不饱和度增加相对增加,产品的不饱和度增加 反应温度对各类反应的影响不同反应温度对各类反应的影响不同( (影响产品分布影响产品分布) )q 催化裂化是平行催化裂化是平行- -顺序反应,可简化为:顺序反应,可简化为:q一般情况下

22、,一般情况下,kt2 kt1 kt3,故提高反应温度,反应速度故提高反应温度,反应速度增大的程度为:增大的程度为:V2V1V3。q同样转化率下,同样转化率下,温度升高,气体产率升高,汽油产率下温度升高,气体产率升高,汽油产率下降,焦炭产率下降降,焦炭产率下降。 反应温度对产品质量的影响反应温度对产品质量的影响提高反应温度提高反应温度,分解反应,分解反应(产生烯烃产生烯烃)和芳构化反应的和芳构化反应的kt值比值比氢转移反应的氢转移反应的kt值大,因此,前两类反应速度提高得快,于值大,因此,前两类反应速度提高得快,于是汽油中烯烃和芳烃的含量升高,是汽油中烯烃和芳烃的含量升高,汽油的辛烷值有所提高,

23、汽油的辛烷值有所提高,但汽油的安定性变差但汽油的安定性变差。一般工业生产装置采用的反应温度约为一般工业生产装置采用的反应温度约为460520,在我国,在我国,现阶段主要以生产柴油方案,催化裂化反应温度一般采用现阶段主要以生产柴油方案,催化裂化反应温度一般采用470510。(3) (3) 原料性质原料性质 采用分子筛催化剂和无定型硅酸铝催化剂相比,在反采用分子筛催化剂和无定型硅酸铝催化剂相比,在反应速度方面有两点区别:应速度方面有两点区别:使用无定型硅酸铝催化剂时:使用无定型硅酸铝催化剂时:q 分子量高的比分子量低的易于裂化分子量高的比分子量低的易于裂化q 环烷烃比烷烃易于裂化环烷烃比烷烃易于裂

24、化采用分子筛催化剂时:采用分子筛催化剂时: 分子量大小的影响相对较低分子量大小的影响相对较低 烃类组成对分子筛催化剂和硅酸铝的影响也有差别烃类组成对分子筛催化剂和硅酸铝的影响也有差别q K12 的原料属高裂化性能的烷烃类;的原料属高裂化性能的烷烃类;q K=11.312.0 的原料,属中等裂化性能的环烷烃类;的原料,属中等裂化性能的环烷烃类;q K11.3 的原料,则属难裂化的芳烃类的原料,则属难裂化的芳烃类q 在选择性上,在选择性上,环烷烃和烷烃原料相当,芳烃的选择性较差环烷烃和烷烃原料相当,芳烃的选择性较差。q碱性氮化物碱性氮化物会引起催化剂中毒而使其活性下降。裂化原会引起催化剂中毒而使其

25、活性下降。裂化原料中的料中的含硫化合物含硫化合物(0.3%1.6%)对催化裂化反应速度对催化裂化反应速度影响不大,但使产品质量下降。影响不大,但使产品质量下降。q原料中的原料中的有机金属化合物有机金属化合物在高温下发生分解而使金属沉在高温下发生分解而使金属沉积在催化剂表面,造成催化剂污染,使催化剂的活性下积在催化剂表面,造成催化剂污染,使催化剂的活性下降和催化剂的选择性变差。降和催化剂的选择性变差。q 工业装置上常用回炼操作来提高轻质油的收率工业装置上常用回炼操作来提高轻质油的收率q 回炼比与转化率的关系:回炼比与转化率的关系:1)/(单程转化率总转化率回炼比q降低单程转化率降低单程转化率,回

26、炼比高回炼比高,反应深度降低,柴油不易二,反应深度降低,柴油不易二次裂化,次裂化,柴油产率升高,柴油十六烷值升高,凝点降低柴油产率升高,柴油十六烷值升高,凝点降低。q回炼比升高回炼比升高,反应所需热量升高,反应所需热量升高,原料预热炉负荷增大,原料预热炉负荷增大,反应器负荷增大,处理量降低反应器负荷增大,处理量降低。(4). 反应压力反应压力q油气分压升高,反应物浓度升高,反应速度升高,同油气分压升高,反应物浓度升高,反应速度升高,同时生焦速度升高,而且对生焦的影响比较明显,因此时生焦速度升高,而且对生焦的影响比较明显,因此在工业上一般不采用较高的反应压力,一般为在工业上一般不采用较高的反应压

27、力,一般为14atm。第三节第三节 催化裂化催化剂催化裂化催化剂催化剂的催化作用,有以下几点说明:催化剂的催化作用,有以下几点说明:q催化剂参与催化化学反应,但催化剂参与催化化学反应,但反应前后本身不发生变化反应前后本身不发生变化;q催化剂催化剂只能促进那些从热力学角度判断可能进行的反应只能促进那些从热力学角度判断可能进行的反应;q催化剂催化剂只能加快反应速度只能加快反应速度,不能改变化学反应平衡;,不能改变化学反应平衡;q催化剂提高反应速度,主要是催化剂提高反应速度,主要是改变了反应历程,降低了反改变了反应历程,降低了反应活化能应活化能。一、催化裂化催化剂的种类、组成和结构一、催化裂化催化剂

28、的种类、组成和结构工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类:工业上广泛使用的裂化催化剂可分为两大类:n无定型硅酸铝:无定型硅酸铝:包括天然白土、合成低铝硅酸铝、包括天然白土、合成低铝硅酸铝、合成高铝硅酸铝合成高铝硅酸铝n结晶型硅铝酸盐:结晶型硅铝酸盐:即即分子筛催化剂分子筛催化剂1无定型硅酸铝催化剂无定型硅酸铝催化剂n经过经过酸化处理的天然活性白土酸化处理的天然活性白土和具有更高稳定性的和具有更高稳定性的人工合人工合成的硅酸铝成的硅酸铝;n主要成分是氧化铝和氧化硅主要成分是氧化铝和氧化硅,依铝含量不同,合成硅酸铝,依铝含量不同,合成硅酸铝又分为又分为低铝和高铝低铝和高铝两种;两种;

29、质子酸形成的质子酸和非质子酸形成的酸性中心酸性中心就就是硅酸铝催化剂的活是硅酸铝催化剂的活性来源性来源,它们能引发正碳离子反应。,它们能引发正碳离子反应。 2 2结晶型硅铝盐催化剂结晶型硅铝盐催化剂( (分子筛催化剂分子筛催化剂) ) n也称为也称为结晶型泡沸石结晶型泡沸石,是以,是以SiO2和和Al2O3为主要成分为主要成分的具有的具有晶格结构的结晶硅铝盐;晶格结构的结晶硅铝盐;n由质子酸和非质子酸提供的酸性中心为沸石催化剂活性的主由质子酸和非质子酸提供的酸性中心为沸石催化剂活性的主要来源;要来源; n按分子筛的组成和晶体结构不同可分为按分子筛的组成和晶体结构不同可分为A型、型、X型、型、Y

30、型型及丝及丝光沸石等几种。光沸石等几种。八面沸石笼八面沸石笼或超笼或超笼Si 或或 Al方钠石单元方钠石单元六角棱柱笼六角棱柱笼目前工业上裂化催化剂主要有四种目前工业上裂化催化剂主要有四种: : q以氢离子置换得到的以氢离子置换得到的 H-Y 型分子筛,置换的方法是先用型分子筛,置换的方法是先用 NH4+ 置换置换 Na+,然后加热除去,然后加热除去 NH3 即剩下即剩下 H+;q用稀土金属离子用稀土金属离子(如铈、镧、镨等如铈、镧、镨等)置换得到的稀土置换得到的稀土-Y 型型分子筛,因稀土元素可用符号分子筛,因稀土元素可用符号 RE 表示,故可缩写成表示,故可缩写成REY 型分子筛;型分子筛

31、;q兼用氢离子和稀土元素离子置换得到的兼用氢离子和稀土元素离子置换得到的 RE-H-Y 型分子型分子筛;筛;q由由 H-Y 型分子筛经脱铝得到的具有更高硅铝比的型分子筛经脱铝得到的具有更高硅铝比的超稳超稳 Y(USY)型分子筛。型分子筛。二、催化裂化催化剂的使用性能二、催化裂化催化剂的使用性能1密度密度n真实密度:一般为真实密度:一般为 22.2g/cm3 n颗粒密度:一般是颗粒密度:一般是 0.91.2g/cm3 n堆积密度:一般为堆积密度:一般为 0.50.8g/cm3 松动状态松动状态 沉降状态沉降状态 密实状态密实状态n催化剂的催化剂的堆积密度堆积密度常用来计算常用来计算催化剂的体积和

32、重量催化剂的体积和重量,而催化剂的而催化剂的颗粒密度颗粒密度对催化剂的对催化剂的流化性能有影响流化性能有影响。 2活性活性q微反活性法:微反活性法:在微型固定式流化床反应器中放置在微型固定式流化床反应器中放置 5.0g待测催化剂,采用标准原料待测催化剂,采用标准原料( (我国规定用大港我国规定用大港 235337的轻柴油的轻柴油) ),在反应温度为,在反应温度为 460,重量空速为,重量空速为 16h-1,剂油比为,剂油比为 3.2 的反应条件下反应的反应条件下反应 70s,所得反应,所得反应产物中的产物中的( ( 204 的汽油的汽油+ +气体气体+ +焦炭焦炭) )质量占总进料量质量占总进

33、料量的百分数即为该催化剂的微反活性的百分数即为该催化剂的微反活性 (MA) q微反活性只是一种相对比较的评价指标,它并不能完全微反活性只是一种相对比较的评价指标,它并不能完全反映实际生产的情况。反映实际生产的情况。 评价催化剂促进化学评价催化剂促进化学反应的能力大小反应的能力大小q新鲜催化剂在开始使用一段时间后,活性急剧下降,待降新鲜催化剂在开始使用一段时间后,活性急剧下降,待降到一定程度以后则缓慢下降,因此到一定程度以后则缓慢下降,因此初活性不能真实地反映初活性不能真实地反映实际生产情况实际生产情况;q在测定新鲜催化剂的活性前,须先将在测定新鲜催化剂的活性前,须先将催化剂进行水热老化催化剂进

34、行水热老化处理处理,目的就是使测定结构能较接近实际的生产情况;,目的就是使测定结构能较接近实际的生产情况;q在我国,水热老化的条件是使催化剂在在我国,水热老化的条件是使催化剂在800、常压、常压、100%水蒸气下处理水蒸气下处理4h或或17h。3稳定性稳定性 q稳定性指催化剂耐高温和水蒸气老化的性能,由水热处理稳定性指催化剂耐高温和水蒸气老化的性能,由水热处理前后活性比较来评价前后活性比较来评价。既催化剂在使用过程中保持活性的。既催化剂在使用过程中保持活性的能力。能力。q催化剂稳定性的评价催化剂稳定性的评价 分子筛的分子筛的稳定性与稳定性与 Si/Al 比有关比有关,高则稳定性好;,高则稳定性

35、好; 沸石分子筛的载体性能对催化剂稳定性也有很大影响。沸石分子筛的载体性能对催化剂稳定性也有很大影响。4选择性选择性 q表示催化剂增加目的产品和减少副产品的选择反应能力表示催化剂增加目的产品和减少副产品的选择反应能力;q“汽油产率汽油产率/ /转化率转化率”或或“焦炭产率焦炭产率/ /转化率转化率”来表示;来表示; q裂化催化剂在受重金属污染以后,其选择性会变差;裂化催化剂在受重金属污染以后,其选择性会变差; q分子筛催化剂的选择性优于无定型硅酸铝。分子筛催化剂的选择性优于无定型硅酸铝。5抗金属污染性能抗金属污染性能 q原料中的金属盐类会沉积在催化剂表面,使催化剂的原料中的金属盐类会沉积在催化

36、剂表面,使催化剂的活性和选择性下降活性和选择性下降,这种现象称为催化剂中毒或污染。,这种现象称为催化剂中毒或污染。qPI=0.1(14Ni+4V+Fe+Cu) 单位:单位:PPm PI1000 轻度污染轻度污染 1000 PI3000 中度污染中度污染 3000 PI10000 严重污染严重污染6筛分组成和机械强度筛分组成和机械强度q筛分组成一般要求在筛分组成一般要求在 2080m 之间之间 q通常把催化剂粒度分成四个部分:通常把催化剂粒度分成四个部分:020m,2040m, 4080m,80m q适当的细粉适当的细粉 (40m) 含量可以改善流化质量,降低催含量可以改善流化质量,降低催化剂损

37、耗及提高再生效率,细粉在粗颗粒之间起了润化剂损耗及提高再生效率,细粉在粗颗粒之间起了润滑作用,改善了催化剂流化性能;滑作用,改善了催化剂流化性能;q采用采用“磨损指数磨损指数”来评价微球催化剂的机械强度;来评价微球催化剂的机械强度; q通常要求微球催化剂磨损指数通常要求微球催化剂磨损指数 3%5%。 三、工业用分子筛催化剂的种类三、工业用分子筛催化剂的种类1REY型分子筛催化剂型分子筛催化剂 裂化活性高、水热稳定性好、汽油收率裂化活性高、水热稳定性好、汽油收率(选择性选择性)高、抗重金高、抗重金属能力较高,但其属能力较高,但其焦炭和干气的产率也高,汽油的辛烷值低焦炭和干气的产率也高,汽油的辛烷

38、值低 ;2REHY型分子筛催化剂型分子筛催化剂 兼有兼有REY和和HY分子筛的特点,其在保持分子筛的特点,其在保持REY分子筛的较高分子筛的较高活性和稳定性的同时,也活性和稳定性的同时,也改善了反应的选择性改善了反应的选择性;3USY型分子筛催化剂型分子筛催化剂 其稳定性提高、耐热和抗化学稳定性增强其稳定性提高、耐热和抗化学稳定性增强,氢转移反应活性氢转移反应活性降低降低,因此它的因此它的产物中烯烃含量增加、汽油辛烷值提高、焦炭产产物中烯烃含量增加、汽油辛烷值提高、焦炭产率降低率降低。四、催化裂化催化剂助剂四、催化裂化催化剂助剂1辛烷值助剂辛烷值助剂q主要活性组分是一种中孔择形分子筛,最常用的

39、是主要活性组分是一种中孔择形分子筛,最常用的是ZSM-5分子筛分子筛; qZSM-5分子筛的分子筛的主要功能是主要功能是有选择性地把一些裂化生成有选择性地把一些裂化生成的、辛烷值很低的正构的、辛烷值很低的正构C7C13烷烃或带一个甲基侧链的烷烃或带一个甲基侧链的烷烃和烯烃进行烷烃和烯烃进行选择性裂化生成辛烷值高的选择性裂化生成辛烷值高的C3C5烯烃,烯烃,而且而且C4、C5异构物比例大,从而提高了汽油的辛烷值异构物比例大,从而提高了汽油的辛烷值。q辛烷值助剂的加入量约为系统辛烷值助剂的加入量约为系统催化剂藏量的催化剂藏量的1020%,补充量为补充量为0.10.4kg/t原料油原料油

40、烷值助剂以后,汽油的加入辛烷值助剂以后,汽油的 MON 可提高可提高1.52个单个单位,位,RON 可提高可提高23个单位个单位 ;q使用辛烷值助剂后,一般情况下使用辛烷值助剂后,一般情况下轻质油收率降低轻质油收率降低1.52.5%,LPG 收率约增加收率约增加50% 。2 2金属钝化剂金属钝化剂q工业上使用的钝化剂主要有工业上使用的钝化剂主要有锑型、铋型和锡型锑型、铋型和锡型三类;三类;q锑型和铋型主要是钝镍,而锡型主要是钝钒锑型和铋型主要是钝镍,而锡型主要是钝钒。目前使用比。目前使用比较广泛的是较广泛的是锑型钝化剂锑型钝化剂; q钝化剂的加入量一般认为以催化剂上的钝化剂的加入量一般认为以催

41、化剂上的锑锑/镍比为镍比为0.31.0 为宜。为宜。3CO助燃剂助燃剂qCO助燃剂的作用是促进烟气中的助燃剂的作用是促进烟气中的CO氧化成氧化成CO2 ; q目前广泛使用的助燃剂的活性组分主要是目前广泛使用的助燃剂的活性组分主要是铂、钯等铂、钯等贵金属贵金属,以,以Al2O3或或SiO2-Al2O3作为载体。作为载体。一、催化裂化催化剂的失活一、催化裂化催化剂的失活q在反应在反应再生过程中,裂化催化剂的活性和选择性不再生过程中,裂化催化剂的活性和选择性不断下降,此现象称为催化剂的失活。断下降,此现象称为催化剂的失活。 1水热失活水热失活q表面结构发生变化,比表面积减小、孔容减小、分子表面结构发

42、生变化,比表面积减小、孔容减小、分子筛的晶体结构破坏。筛的晶体结构破坏。 2结焦失活结焦失活q催化裂化反应生成的焦炭沉积在催化剂的表面上,覆盖催催化裂化反应生成的焦炭沉积在催化剂的表面上,覆盖催化剂表面的活性中心,使催化剂的活性和选择性下降;化剂表面的活性中心,使催化剂的活性和选择性下降; q结焦失活的程度与催化裂化反应的生焦速率密切相关。结焦失活的程度与催化裂化反应的生焦速率密切相关。 3毒物引起的失活毒物引起的失活q裂化催化剂的毒物主要是某些金属裂化催化剂的毒物主要是某些金属( (铁、镍、铜、钒等铁、镍、铜、钒等重金属及钠重金属及钠) )和碱性氮化物;和碱性氮化物;q重金属在裂化催化剂上的

43、沉积会降低催化剂的活性和选重金属在裂化催化剂上的沉积会降低催化剂的活性和选择性。择性。镍起着脱氢催镍起着脱氢催化剂的作用化剂的作用钒会破坏分子筛钒会破坏分子筛的晶体并使催化的晶体并使催化剂的活性下降剂的活性下降二、裂化催化剂的再生二、裂化催化剂的再生催化剂上沉积的焦炭是一种缩合产物,它的主要成分是碳和催化剂上沉积的焦炭是一种缩合产物,它的主要成分是碳和氢,其经验分子式可写成(氢,其经验分子式可写成(CHn)m,n=0.51.0通常离开反应器时的催化剂通常离开反应器时的催化剂(待生剂待生剂)上含炭约上含炭约1%,对分子,对分子筛催化剂一般要求再生剂上的筛催化剂一般要求再生剂上的碳含量降到碳含量降

44、到0.1%甚至甚至0.05%以下以下通过再生只能恢复催化剂由于结焦而丧失的活性,但不能通过再生只能恢复催化剂由于结焦而丧失的活性,但不能恢复由于结构变化及金属污染而引起的失活恢复由于结构变化及金属污染而引起的失活催化剂的再生过程催化剂的再生过程决定着整个装置的热平衡和生产能力决定着整个装置的热平衡和生产能力1再生反应和再生反应热再生反应和再生反应热OHCOCOO222焦炭q用空气烧去焦炭的过程称为催化剂再生用空气烧去焦炭的过程称为催化剂再生;q再生反应是再生反应是强放热反应,热效应相当大强放热反应,热效应相当大,足以提供本装,足以提供本装置热平衡所需要的热量,还可以提供大量的剩余热;置热平衡所

45、需要的热量,还可以提供大量的剩余热; 2.2.影响烧焦速率的主要因素影响烧焦速率的主要因素 再生温度再生温度 硅铝催化剂再生温度一般不超过硅铝催化剂再生温度一般不超过600,沸石分子筛再生温沸石分子筛再生温度在度在,使用高温完全再生技术时,提高到,使用高温完全再生技术时,提高到720720。 氧分压氧分压再生压力再生压力 氧分压为再生器操作压力与再生气中氧浓度的乘积。氧分压为再生器操作压力与再生气中氧浓度的乘积。 提高氧分压的方法:提高氧分压的方法: a. 提高再生器压力就可以提高氧分压提高再生器压力就可以提高氧分压 b. 提高过剩氧浓度提高过剩氧浓度 提升管催化裂化的

46、再生压力为提升管催化裂化的再生压力为0.240.38MPa 催化剂含碳量催化剂含碳量 催化剂的含碳量越高,烧焦速度越快,但再生的目的就催化剂的含碳量越高,烧焦速度越快,但再生的目的就是降低再生催化剂的含碳量,所以操作上不可能用提是降低再生催化剂的含碳量,所以操作上不可能用提高再生剂含碳量的方法来加快烧焦速度。高再生剂含碳量的方法来加快烧焦速度。 再生器催化剂藏量再生器催化剂藏量 再生器催化剂藏量再生器催化剂藏量 W 增加,则停留时间增加,则停留时间 t t 增加,烧增加,烧焦程度深,但要求再生器尺寸增大,限制了烧焦能力。焦程度深,但要求再生器尺寸增大,限制了烧焦能力。一、催化裂化工艺流程概述一

47、、催化裂化工艺流程概述1 1反应反应再生系统再生系统三大系统:三大系统: 反应反应- -再生系统、分馏系统、吸收再生系统、分馏系统、吸收- -稳定系统稳定系统高低并列式提升管催化裂化装置的工艺流高低并列式提升管催化裂化装置的工艺流程程300380 再生催化剂再生催化剂650700 二级旋风分离器二级旋风分离器78m/s470510 24s待生催化剂待生催化剂1320m/s汽提汽提说说 明:明:反应吸热,再生放热,反应吸热,再生放热,催化剂作为热载体催化剂作为热载体;再生烟气温度很高,流量大,再生烟气温度很高,流量大,应回收再生烟气的化学能应回收再生烟气的化学能和热能和热能;在生产过程中,催化剂

48、会有损失和失活,为了维持系统在生产过程中,催化剂会有损失和失活,为了维持系统内催化剂的藏量和活性,需内催化剂的藏量和活性,需定期向系统内补充或置换催定期向系统内补充或置换催化剂化剂;保证催化剂在两器间按正常流向循环以及再生器有好的保证催化剂在两器间按正常流向循环以及再生器有好的流化状态流化状态是催化裂化装置的技术关键。是催化裂化装置的技术关键。2分馏系统分馏系统过热油气过热油气460480 为了取走分馏塔的过剩热量,设有塔顶循环回流、一为了取走分馏塔的过剩热量,设有塔顶循环回流、一个至两个中段回流以及塔底油浆循环个至两个中段回流以及塔底油浆循环催化裂化分馏塔有以下几个特点:催化裂化分馏塔有以下

49、几个特点:q进料是带有催化剂粉尘的过热油气,进料是带有催化剂粉尘的过热油气,设脱过热段设脱过热段,利用循环油浆洗粉尘和脱过热;利用循环油浆洗粉尘和脱过热;q全塔剩余热量大而且产品的分馏精确度要求比较容全塔剩余热量大而且产品的分馏精确度要求比较容易满足,易满足,四个循环回流分段取热四个循环回流分段取热;q塔顶回流采用循环回流而不用冷回流塔顶回流采用循环回流而不用冷回流。 进入分馏塔的油气含有相当大量的不凝气和惰性气体,进入分馏塔的油气含有相当大量的不凝气和惰性气体,它们会影响塔顶冷凝冷却器的效果;它们会影响塔顶冷凝冷却器的效果; 冷回流增加分馏塔顶至富气压缩机的入口的压力降。冷回流增加分馏塔顶至

50、富气压缩机的入口的压力降。3吸收吸收稳定系统稳定系统 来自分馏塔顶来自分馏塔顶提高提高C C4 4回收率回收率的关键的关键吸收吸收C C3 3、C C4 4和和部分部分C C2 2回收汽油组分回收汽油组分C C3 3、C C4 4、轻汽油组分轻汽油组分提高提高C C3 3回收率回收率的关键的关键q提升管催化裂化的反应提升管催化裂化的反应- -再生系统有多种形式,再生系统有多种形式,如如高低并列式、同轴式、同高并列式、两段提高低并列式、同轴式、同高并列式、两段提升管催化裂化升管催化裂化等;等;q至于分馏系统和吸收至于分馏系统和吸收- -稳定系统,在各催化裂稳定系统,在各催化裂化装置中一般并无很大

51、差别;化装置中一般并无很大差别; q 同轴式同轴式 由原来的由原来的同高并列式床层裂化反应器改造同高并列式床层裂化反应器改造成提升管反应成提升管反应器,催化剂由原来的器,催化剂由原来的硅铝催化剂改成沸石催化剂硅铝催化剂改成沸石催化剂。(1 1)反应器位置较高,两器压力不同,一般再生器比反应器)反应器位置较高,两器压力不同,一般再生器比反应器 的压力高的压力高0.020.020.04MPa0.04MPa;(2 2)催化剂在两器中循环,用斜管输送,并由滑阀调节。滑)催化剂在两器中循环,用斜管输送,并由滑阀调节。滑阀的材质要满足耐磨要求。阀的材质要满足耐磨要求。(1 1)提升管采用折叠式,既满足了反

52、应时间,又降低了装置)提升管采用折叠式,既满足了反应时间,又降低了装置总高度;总高度;(2 2)催化剂流量由塞阀控制,阀头磨损轻;)催化剂流量由塞阀控制,阀头磨损轻;(3 3)省掉反应器框架,布置紧凑,占地面积小。)省掉反应器框架,布置紧凑,占地面积小。一、提升管反应器一、提升管反应器 提升管反应器主要有提升管反应器主要有提提升管、快速分离器、沉降器、升管、快速分离器、沉降器、汽提段、气固旋风分离器、汽提段、气固旋风分离器、待生斜管待生斜管等部分组成。等部分组成。 q提升管反应器的提升管反应器的直径直径是由是由进料量进料量来决定的。工业上一般来决定的。工业上一般采用的气速是入口处为采用的气速是

53、入口处为48m/s,出口出口818m/s ; q提升管的提升管的高度(高度(3036m)由由反应时间反应时间来决定,工业上反来决定,工业上反应时间多采用应时间多采用24s ;q提升管的上端出口处设有提升管的上端出口处设有气气-固快速分离机构固快速分离机构,用于使催,用于使催化剂与油气快速分离以及抑制反应的继续进行化剂与油气快速分离以及抑制反应的继续进行 ; q快速分离机构的形式有多种多样,比较简单的有快速分离机构的形式有多种多样,比较简单的有伞帽形、伞帽形、T字形字形的构件,现在用得比较多的是的构件,现在用得比较多的是初级旋风分离器初级旋风分离器。q提升管下部进料段的提升管下部进料段的油剂接触

54、状况油剂接触状况对重油催化裂化的反对重油催化裂化的反应有重要影响。减小原料油的雾化粒径,可增大传热面应有重要影响。减小原料油的雾化粒径,可增大传热面积,从而提高了原料的气化率,且可以改善产品产率的积,从而提高了原料的气化率,且可以改善产品产率的分布分布 喷嘴(个数、位置)、催化剂的流动状况、喷嘴(个数、位置)、催化剂的流动状况、密度等;密度等;q沉降器下面的汽提段的作用是用沉降器下面的汽提段的作用是用水蒸气脱出催化剂上吸水蒸气脱出催化剂上吸附的油气及置换催化剂颗粒之间的油气附的油气及置换催化剂颗粒之间的油气。汽提段的效率。汽提段的效率与水蒸气用量、催化剂在汽提段的停留时间、汽提段的与水蒸气用量、催化剂在汽提段的停留时间、汽提段的温度及压力、以及催化剂的表面结构有关温度及压力、以及催化剂的表面结构有关 。 进入提升管下部进料段的进入提升管下部进料段的催催化剂温度多已提高到化剂温度多已提高到650720 ,因此油剂混合温度较高,反应速度因此油剂混合温度较高,反应速度加快;加快; 当以生产汽油、柴油为主时,当以生产汽油、柴油为主时,反应只需反应只需12s就可以完成;就可以完成; 过长的反应时间使二次裂化和过长的反应时间使二次裂化和非理想的反应增多,反而使目的产非理想的反应增多,反而使目的产物的收率下降

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